常减压含硫污水处理新技术工业应用

第３２卷第８期　甘肃科技　Ｖｏｌ｜３２　Ｎｏ．８　２０１６年４月　Ｇａｎｓｕ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ａｐｒ．２０１６　常减压含硫污水处理新技术工业应用　金尚君．吕向荣　（中国石油兰州石化分公司炼油厂，甘肃兰州７３００６０）　摘　要：对酸性水预处理进行技术改造，使炼油厂常减压装置“三顶”产生的含油乳化严重并携大量悬浮物等有机　污染物的含硫污水送至酸性气汽提装置，经过处理后产生合格净化水送至下游装置回用。工业应用结果表明，常减　压含硫污水油脱除率达到９２．９２％，脱出后油含量为６４．９ｍｇ／Ｌ．悬浮物脱除率达到６７．６２％，脱出后悬浮物含量为　２８．２ｍｇ／Ｌ，达到了预期的效果。使常减压装置含硫污水由直排含硫污水系统经过处理后回用，为公司消灭含硫污水　奠定基础　关键词：含硫污水；汽提；油渣分离；净化水　中图分类号：Ｕ６６４．９＋２　炼油厂５００万ｔ／年、５５０万ｔ／年常减压装置“三　脱油、除渣处理．使该含硫污水满足酸性水汽提装　顶”分别产生含硫污水１５ｔ／ｈ、４０ｔ／ｈ，最大量约７０ｔ／ｈ，　置加工要求　为此与金雨公司进行合作进行工业试　该含硫污水含油乳化严重并携大量悬浮物等有机　验。　污染物．现有工艺无法对该含硫污水中的油及悬浮　１工艺流程流程改造　物进行处理．对后续含硫污水处理装置造成严重冲　本次改造利用酸性水预处理酸性水脱气罐　击．同时公司将消除含硫污水系统，届时该含硫污　（Ｖ４４０１）、酸性水储罐（Ｖ４４０２／Ａ，Ｂ），将常减压装置　水将无后路，严重影响炼厂正常生产。甘肃金雨环　“三顶”含硫污水依次相隔２０ｍ加入ＭＡ促化剂、　保科技有限公司在实验室对此含硫污水进行小试　ＭＡ增化剂后引入Ｖ４４０１．加剂含硫污水经Ｖ４４０１　试验．试验结果显示石油类平均脱除率９７．８％．效果　粗分离后再进入Ｖ４４０２Ａ／Ｂ反应分离。油渣从储罐上　良好　根据前期调研．对酸性水预处理装置进行部　部脱出　合格含硫污水经酸性水泵（Ｐ４４０１ＡＢ）送至　分工艺改造后进行工业试验　采用含硫污水中加注　酸性水汽提装置进行加工处理，处理后净化水送至　ＭＡ促化剂、ＭＡ增化剂使含硫污水进行分离、沉降　下游装置回用．如图１所示。　图１常减压含硫污水处理试验３－艺流程　注：流程图中红色部分为改造流程。　２常减压含硫污水处理工业应用　篓　雯　常减压含硫污水工业应用在酸性水汽提装置　装置进行加工处理。　进行，经过技术改造后，对常减压“三顶”含硫污水　具体应用情况见表１。　２６　甘肃科技　第３２卷　从表１，表２可以看出，常减压含硫污水加工前　后油脱除率达到９２．９２％，脱出后油含量为６４．９ｍｇ／Ｌ，　悬浮物脱除率达到６７．６２％．脱出后悬浮物含量为　低．原酸性水汽提装置原料性质与常减压含硫污水　性质对比可以看出，常减压含硫污水处理后，油含　量、ＰＨ值、ＣＯＤ悬浮物均小于酸性水分析数据，满　足酸性水汽提装置加工条件。　２８．２ｍｇ／Ｌ．ＣＯＤ含量下降４７．８１％，硫化物下降　４４．８６％，氨氮基本持平，总体硫化物与氨氮都比较　表３　常减压含硫污水油渣分析数据　从表３中可以看出．常减压含硫污水产生油渣　中硫化物含量为１７４ｍｇ／Ｌ．产生的油渣数量及分析　压力控制平稳，满足生产要求，ＭＡ促化剂、ＭＡ增化　剂对含硫污水中油和悬浮物去除效果的稳定．保证　了后续装置正常生产．ＭＡ促化剂单耗２．６－２．７ｋｇ／ｔ　能够满足后续生产及安全要求。　从表４中可以看出．酸性水预处理Ｖ４４０１液位　酸性水。ＭＡ增化剂单耗１．６－１．８ｋｇ／ｔ酸性水。　表４常减压含硫污水预处理相关数据一览表　淡黄色或白色　白色透明　外观　淡黄色液体　无色透明液体　目视比色　酸度计　外观　液体　５　７．５　液体　６．５　目视比色　．　ＰＨ　２．５－５　４．６　ＰＨ　酸度计　密度ｇ，ｃｍ　（２０￣Ｃ）　１．０１５－１．０５５　绝对粘度ｍｐａ．Ｓ　≥１６．０　１．００４　密度计　密度ｇ／ｃｍ。（２Ｏ℃）　绝对粘度ｍｐａ．Ｓ　主要成分（硝基化　１．０００～１．０１５　≥１６．０　１．００５　１７　密度计　１７　主要成分（钼酸　≥１３　１４　盐）％　合物）％　≥１５　１６　产品特性　非氧化性　非易燃易爆　产品特性　非氧化性　非易燃易爆　第８期　金尚君等：常减压含硫污水处理新技术工业应用　２７　从表５可以看出．注剂性能能够满足设备要　求，同时从常减压含硫污水处理情况来看，ＭＡ促化　剂、ＭＡ增化剂性能参数能够满足常减压含硫污水　处理。　表６常减压含硫污水加工前后酸性水汽提装置进料组分对比表　从表６中可以看出．常减压含硫污水与其它装　置酸性水混合后加工．经过酸性水汽提装置操作调　２３０３９．０８ｍｇ／Ｌ下降至２００６０．５２ｍｇ／Ｌ．硫化氢含量由　７７１９．４ｍｇ／Ｌ下降至７６３２．７ｍｇ／Ｌ，ＰＨ值持平，酸性水　汽提装置进料浓度下降，为装置平稳运行奠定基础。　整后，使酸性水汽提塔进料中氨氮浓度由　表７　常减压含硫污水加工前后酸性水汽提装置操作参数对比表　从表７中可以看出．常减压装置含硫污水引入　酸性水汽提装置加工．并对装置操作参数做出相应　调整后，汽提塔内气相负荷达到新的平衡，由于侧　表８　线量、加工总量、塔顶酸性气量的调整，使酸性水汽　提进料浓度达到新的平衡．酸性水进料浓度变化在　允许范围内．主要操作参数在正常操作允许范围内。　酸性水汽提装置常减压含硫污水加工前后净化水分析对比表　从表８中可以看出．常减压含硫污水加工前后净　化水质量ＰＨ值没有变化．净化水氨氮及硫化氢含量　基本持平，净化水油含量４２．４ｍｇ／Ｌ小于指标要求，净　化水质量合格，装置运行稳定，　（下转第１３页）　第８期　Ｕｓｅｒ，Ｉｎｔｅｒｃｅｓｓｏｒ：Ａｇｅｎｔ　ａＮｏｎｃｅ：Ｎａ，Ｎｂ，Ｋａｂ，Ｋａｓ，Ｋｂｓ　＃ｓｙｓｔｅｍ　齐爱琴：用户认证协议的安全分析　１３　４总结　在这篇论文中．我们演示了如何用规范化验证　技术来检测一个安全协议的有效性　使用的工具是　Ｃａｓｐｅｒ和ＦＤＲ２　这个方法也可以适用于任何模型检　测　首先．使用验证工具的规范化语言明确规定协　议的各个部分。转换成一个验证执行的实际协议。　这步很重要．如果模型错误或者与实际协议比较缺　Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（Ｕｓｅｒ）　Ｒｅｓｐｏｎｄｅｒ（Ｉｎｔｅｒｃｅｓｓｏｒ，ａＮｏｎｃｅ）　在模型化协议的最后一步是关于恶意分子的　规范说明．恶意分子可以破坏协议．它知道所有用　户和第三方的身份．由于本协议是建立在第三方仲　裁机构是可信的、公平的基础上的。如果第三方机构　与恶意分子勾结来产生对应的会话密钥Ｋｉｓ．并产生　一少相关限制条件的话．验证结果将会出错　接下来　制定需要验证的安全属性　在这里我们只验证了认　证属性，其他的属性也可以被验证。最后一步是实　际执行的验证情况　ＦＤＲ２证明了该协议的安全性有　个随机数ａｍ，那相应的恶意分子的场景描述如下：　＃ｉｎｔｒｕｄｅｒ　ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　Ｉｎｔｒｕｄｅｒ＝Ｓｐｙ　待提高．没有达到安全目标　接下来我们可以完成　对称密钥的建立或者公钥基础设施的改进等工作．　ＩｎｔｕｄｅｒＫｎｏｗｌｒｅｄｇｅ＝｛Ｕｓｅｒ，　Ｉｎｔｅｒｃｅｓｓｏｒ，Ｓｐｙ，ａｍ，　Ｋｉｓ｝　完成输入文件后．Ｃａｓｐｅｒ用来生成协议的ＣＳＰ　规范，这个规范用作ＦＤＲ２的输入。完成协议的模　型化之后。在ｌｉｎｕｘ环境中采用ＦＤＲ２进行验证．　ＦＤＲ２验证的第一步是构造模型化系统的状态　然　协议的使用范围可以进一步扩展　参考文献：　［１］　田建波，王育民．认证协议的形式分析【Ｊ】．通信保密，１９９８，　７６（４）：８－１２．　【２］　Ｊｏｈｎ　Ｄ．Ａｐｒｓｈａ１１，ａｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆｔｈｅ　ｓｅｃｕｒｅ　ｒｏｕｔｉｎｇ　ｐｒｏｔｏｃｏｌ　ｆｏｒ　ｍｏｂｉｌｅａｄｈｏｃｎｅｔｗｏｒｋｒｏｕｔｅｄｉｓｃｏｖｅｒｙ：ｕｓｉｎｇｉｎｔｕｉｔｉｖｅ．　后指定的属性在每种状态下被验证　如果在每个　ｒｅａｓｏｎｉｎｇ　ａｎｄ　ｆｏｒｍａｌ　ｖｅｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ　ｔｏ　ｉｄｅｎｔｉｆｙ　ｆｌａｗｓ，Ｍｓｃ　ｔｈｅｓｉｓ，　ｎｏｒｉｄａ　Ｓｔａｔｅ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２００３．　状态下都可以通过验证．则协议的属性是安全的。　否则被认为是无效的　在正常的状态下即只有用　户和第三方仲裁机构的情况下．协议运行正常．认　证安全属性得到验证　在有恶意分子存在情况下　【３】Ｄａｖｏｒ　Ｏｂｒａｄｏｖｉｃ，Ｆｏｒｍａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｃｏｎｖｅｒｇｅｎｃｅ　ｏｆ　ｒｏｕｔｉｎｇ　ｐｒｏｔｏｃｏｌｓ，ＰＨ．Ｄ　ｔｈｅｓｉｓ，ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆｐｅｎｓｙｌｖａｎｉａ，２０００．　［４】Ｔｏｄｄ　Ｒ．Ａｎｄｅｌ，Ｆｏｒｍａｌ　Ｓｅｃｕｒｉｔｙ　Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｄ　ｈｏｃ　ｒｏｕｔｉｎｇ　ｐｒｏｔｏｃｏｌｓ，ＰＨ．Ｄｔｈｅｓｉｓ，，ＦｌｏｒｉｄａＳｔａｔｅＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２００７．　或者第三方仲裁机构与恶意分子勾结情况下．协　议的认证安全属性验证错误　由此可以分析出　Ｎｅｅｄｈａｍ—Ｓｃｈｒｏｅｄｅｒ协议的安全性有待改进．可以　对第三方仲裁机构设置可信值来评估他的真实可　『５］　张玉清，李继红，肖国镇．密码协议分析工具一ＢＡＮ逻辑　及其缺陷【Ｊ］．西安电子科技大学学报，１９９９，２６（３）：３７６—３７８．　【６】　张玉清，吴建平，李星．ＢＡＮ类逻辑的由来与发展［Ｊ】．清华　大学学报．２００２，４２（１）：９６—９９．　『７１　王正才，许道云，王晓峰，等．ＢＡＮ逻辑的可靠性分析与改　进［Ｊ］．计算机工程，２０１２，３８（１７）：１１０—１１５．　信性或者采用公钥基础设施来进一步完善协议。　从而提高协议的认证安全　”●…·●…·●…·●…·●…·●…·●…·●…·●…·●…·●…·●…·●…－●…－●…·●…·●…·●…·●…·●…·●…－●…·●…－●…·●…·●…－●…·●…·●…·●…·●…·●…·●…－●…·●…·●…·●…·●…·●…·●…·●…·●…·●…·●…·●　（上接第２７页）　同时．汽提塔顶酸性气质量能够满足硫磺回收的正常　生产．所产生的氨满足氨精制系统生产要求，没有对液　氨质量造成影响　含量为２８．２ｍｇ／Ｌ．满足酸性水汽提装置正常生产，使　酸性水汽提装置达到满负荷运行，常减压含硫污水　加工比例达到３８％左右．装置运行稳定，产品净化　水质量合格　通过工业应用．取得了良好的效果．首次实现　３常减压含硫污水处理结论　通过对酸性水预处理装置工艺流程进行技术　改造．加工处理常减压含硫污水４０　５０ｔ／ｈ，对常减压　含硫污水加注ＭＡ促化剂、ＭＡ增化剂后经沉降除　油除渣后油脱除率达到９２．９２％．脱出后油含量为　６４．９ｍｇ／Ｌ．悬浮物脱除率达到６７．６２％．脱出后悬浮物　了常减压装置含硫污水在酸性水汽提装置的加工　处理．并将产生的净化水回用至下游装置，结束了　常减压装置含硫污水直排含硫污水系统的历史．为　公司消灭含硫污水奠定了坚实的基础．也使得公司　环保管理更上新台阶