疏水性纤维素气凝胶球的制备及其吸附性能研究

第３８卷第１期　２０１８年２月　林　产　化　学　与　工　业　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｉｎｄｕｓｔｙ　ｏｆ　Ｆｏｒｅｓｔｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｖｏｌ＿３８　Ｎｏ．１　Ｆｅｂ．２Ｏｌ８　·特邀论文·　ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３－２４１７．２０１８．０１．００２　疏水性纤维素气凝胶球的制备及其吸附性能研究　＿　摘ＬＩＵ　Ｚｈｉｍｉｎｇ　刘志明　，吴鹏　，　（１．东北林业大学材料科学与工程学院，黑龙江哈尔滨１５００４０；　２．汉中职业技术学院药学与医学技术系，陕西汉中７２３０００）　要：　以氢氧化钠／尿素／水作为纤维素溶剂，采用液滴悬浮凝胶法、冷冻干燥和表面硅烷基化　改性得到疏水性纤维素气凝胶球（ＨＣＡＢ）。通过扫描电子显微镜（ＳＥＭ）、傅里叶变换红外光谱　（ＦｒＩ’一ＩＲ）、ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）和比表面积及孔隙度测定（ＢＥＴ法）等检　测手段对改性前后的纤维素气凝胶（ＵＣＡＢ）和ＨＣＡＢ的形貌、化学态、晶型结构和孔隙结构进行了分析。同时，通过　接触角和吸附实验对样品的润湿性和吸附性能进行测定。研究表明：十八烷基三氯硅烷（ＯＴＳ）的引入没有改变　ＵＣＡＢ的形态特征与结晶结构，而使合成的ＨＣＡＢ具有很好的疏水亲油特性；ＨＣＡＢ表观密度为１７．６　ｍｇ／ＣＢ。，总孔体　积达５６．１１　ｃｍ　／ｇ，对不同密度的有机液体都具有良好的吸附作用，吸附量在３Ｏ～６０　ｇ／ｇ范围，而且吸附后球形形态保　持稳定；ＨＣＡＢ重复使用率高，对甲苯重复吸附一脱附５次后吸附量稳定在４Ｏ　ｇ／ｇ以上，并且吸附剂回收率没有明显　变化。　关键词：　纤维素；气凝胶球；表面疏水化；吸附性能　中图分类号：ＴＱ３５　文献标识码：Ａ　文章编号：０２５３．２４１７（２０１８）０１．０００９．０９　引文格式：刘志明，昊鹏．疏水性纤维素气凝胶球的制备及其吸附性能研究［Ｊ］．林产化学与工业，２０１８，３８（１）：９—１７．　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ　Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ａｅｒｏｇｅｌ　Ｂｅａｄｓ　ａｎｄ　Ｉｔｓ　Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ＬＩＵ　Ｚｈｉｍｉｎｇ　．ＷＵ　Ｐｅｎｇ　，。　（１．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎｏｒｔｈｅａｓｔ　Ｆｏｒｅｓｔｒｙ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｒｂｉｎ　１５００４０，Ｃｈｉｎａ；２．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｙ　ａｎｄ　Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈａｎｚｈｏｎｇ　Ｖｏｃａｔｉｏｎａｌ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｈａｎｚｈｏｎｇ　７２３０００，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔａｋｅ　ＮａＯＨ／ｕｒｅａ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｙｓｔｅｍ　ａｓ　ｓｏｌｖｅｎｔ，ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ａｅｒｏｇｅｌ　ｂｅａｄｓ（ＨＣＡＢ）ｗｅｒｅ　ｆａｂｒｉｃａｔｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　ｄｒｏｐｌｅｔ　ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ　ｇｅｌａｔｉｏｎ，ｆｒｅｅｚｅ—ｄｒｙｉｎｇ　ａｎｄ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｓｉｌｙｌａｎｉｚａｔｉｏｎ．Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ，ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔａｔｅ，ｃｒｙｓｔａｌ　ｆｏｒｍ　ａｎｄ　ｐｏｒｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ＨＣＡＢ　ｗｅｒｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｉｒｚｅｄ　ａｎｄ　ａｎａｌｙｚｅｄ　ｂｙ　ｓｃａｎｎｉｎｇ　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＳＥＭ），ｆｏｕｒｉｅｒ　ｔｒａｎｓｆｏｒｍ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＦＴ—ＩＲ），Ｘ－ｒａｙ　ｄｉｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ），Ｘ－ｒａｙ　ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＸＰＳ）ａｎｄ　ＢＥＴ　ｍｅｔｈｏｄ．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，　ｗｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　ＨＣＡＢ　ｗｅｒｅ　ｍｅａｓｕｒｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔａｃｔ　ａｎｇｌｅ　ａｎｄ　ｏｉｌ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｔｅｓｔ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｓｉｔａｔｉｏｎ　ｃａｕｓｅｄ　ｎｏ　ｃｈａｎｇｅ　ｔｏ　ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｉｃ　ｆｅａｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｏｒｉｇｉｎａｌ　ｒｅｇｅｎｅｒａｔｅｄ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ａｅｒｏｇｅｌ　ｂｅａｄｓ　（ＵＣＡＢ），ｔｈｉｓ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ＯＣＣＵｒｓ　ｏｎｌｙ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ　ｈｙｄｒｏｘｙｌ　ｇｒｏｕｐｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ，ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ａｅｒｏｇｅｌ　ｂｅａｄｓ　ｗｉｔｈ　ｇｏｏｄ　ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．Ｔｈｅ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｄｅｎｓｉｔｙ　ａｎｄ　ｔｏｔｌ　ｐｏｒｅ　ｖｏｌａｕｍｅ　ｏｆ　ＨＣＡＢ　ｗａｓ　１７．６　ｍｇ／ｃｍ　ａｎｄ　５６．１　１　ｃｍ　／ｇ，　ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ａｔ　ｔｈｅ　ｓａｍｅ　ｔｉｍｅ　ＨＣＡＢ　ｐｏｓｓｅｓｓｅｄ　ｗｅｌｌ　ａｄｓｏｒｐｔｉｖｅ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ　ｆｏｒ　ｎｏｎ—ｐｏｌａｒ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｔｅｓｔ　ｏｆ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，ｔｈｅ　ｂｓｏｒｂｉｎｇ　ｃａｐａｃｉａｔｙ　ｔｏ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ｄｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　ｎｏｎ－ｐｏｌｒ　ｓｏｌｖｅｎｔａ　ｓｕｃｈ　ａｓ　ｎ－ｈｅｘａｎｅ，ｔｏｌｕｅｎｅｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ　ａｎｄ　ＳＯ　ｏｎ　ｗａｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒａｎｇｅ　ｏｆ　，收稿日期：２０１７—０４—０５　基金项目：林业公益性行业科研专项资助（２０１５０４６０２．５）；黑龙江省自然科学基金项目资助（Ｃ２０１５０５５）；浙江省林业工程重中之重　级学科开放基金重点项目资助（２０１４１ｙｇｃｚ００２）　作者简介：刘志明（１９７１一），男，黑龙江明水人，教授，博士，博士生导师，主要从事生物质材料化学、纤维素气凝胶和纳米纤维素、　木质素及其复合功能材料研究；Ｅ－ｍａｒｌ：ｚｈｉｍｉｎｇｌｉｕｗｈｙ＠１２６．ｃｏｎｌ。　一１０　林产化学与工业　第３８卷　３０—６０　ｇ／ｇ．Ｂｅｓｉｄｅｓ　ＨＣＡＢ　ａｌｓｏ　ｐｏｓｓｅｓｓｅｄ　ｗｅｌｌ　ｒｅｕｓａｂｉｌｉｔｙ．ｔｈｅ　ａｄｓｏｒｂｉｎｇ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｔｏ　ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ　ｗａｓ　ｓｔａｂｌｅ　ｉｎ　４０　ｇ／ｇ　ｉｎ　５　ｔｉｍｅｓ　ｏｆ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ—ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ，ａｎｄ　ｍａｉｎｔａｉｎｅｄ　ｈｉｇｈ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄ：ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ；ａｅｒｏｇｅｌ　ｂｅａｄｓ；ｓｕｒｆａｃｅ　ｈｙｄｒ０ｐｈｏｂｉｚａｔｉｏｎ；ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　目前，工业废水和石油泄漏所导致的浮油污染问题越来越多地受到人们的关注，解决此问题主要有　物理方法（利用吸附剂、燃烧剂、机械装置进行浮油回收）、化学方法（利用分散剂、固化剂进行浮油去　除）及生物方法（利用天然微生物进行浮油降解）¨Ｊ。对着火及其他紧急情况下，利用吸附剂进行浮油　处理，是一种简单、安全、便捷的方法　２　Ｊ。传统的吸附剂（如稻草、锯木屑和木炭等）存在着选择性差、吸　附效率低、不利于回收等问题，而聚丙乙烯纤维等合成的高分子吸附剂，可吸附超过自身ｌ５倍质量的　油，具有表观密度（５０～９０　ｍｇ／ｃｍ。）大的特点，但是吸附油污的过程中，自身质量的损失超过５０％＿３　Ｊ，不　利于回收和重复利用。纤维素是世界上最丰富的天然高分子物质，具有来源范围广、价格低廉、天然可　再生、高刚度、良好的生物相容性和降解性等特点，由此发展而来的纤维素气凝胶不仅有纤维素的特性，　而且具有气凝胶密度低、孑Ｌ隙率高的特点，在众多吸油材料中体现出独特的优势，并且有研究发现在纤　维素气凝胶上进行表面酯化和烷基化更有利于其吸附选择性的提高　。本研究以氢氧化钠／尿素／水　溶液作为纤维素的溶剂体系，采用液滴悬浮凝胶法和冷冻干燥制成粒径均一的纤维素气凝胶球　（ＵＣＡＢ），进一步对ＵＣＡＢ进行表面硅烷基化改性，合成了疏水性纤维素气凝胶球（ＨＣＡＢ）浮油吸附材　料，并对ＨＣＡＢ进行表征，分析其结构性质、吸附性能及形成机理，以期合成出一种绿色环保、稳定高效　的浮油吸附材料。　１　实验　１．１原料、试剂与仪器　竹纤维（０．１６６　ｇ／ｋｍ￣３８　ｍｍ），聚合度约为１７３（毛细管黏度法测定），纤维素质量分数为９８％，浙江　省永康市明通竹炭有限责任公司；十八烷基三氯硅烷（ＯＴＳ）作为疏水改性剂，纯度大于８５％；氢氧化钠、　尿素、三氯甲烷、乙酸乙酯（ＥＡ）、乙酸、叔丁醇、乙醇和正己烷，均为分析纯。　ＯＣＡ２０型接触角测量仪，德国Ｄａｔａｐｈｙｓｉｃｓ公司；ＱＵＡＮＴＡ　２００型扫描电子显微镜（ＳＥＭ），附带能量　弥散ｘ射线荧光光谱（ＥＤＸ），美国ＦＥＩ公司；ＭＡＧＮＡ　ＩＲ　５６０型傅里叶变换红外光谱仪（ＦＴ—ＩＲ），美国　ＮＩＣＯＬＥＴ公司；Ｄ／ＭＡＸ．ＲＢ型ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ），日本ＲＩＧＡＫＵ公司；ＴＨＥＲＭＯ型ｘ光电子能谱　（ＸＰＳ），美国热电有限公司；ＡＳＡＰ　２０２０型比表面积和孑Ｌ隙率测定仪，美国ＭＩＣＲＯＭＥＲＴ１ＣＳ公司。　１．２样品制备　１．２．１纤维素气凝胶球（ＵＣＡＢ）　参照文献　。卜引采用液滴悬浮凝胶法制备。将７　ｇ氢氧化钠、１２　ｇ尿　素、８１　ｇ水和１　ｇ天然竹纤维在一ｌ２　ｃ（＝的条件下搅拌溶解，离心收集上清液，得到质量分数约为ｌ％的透　明纤维素溶液。配制ＣＨＣ１　／ＥＡ／ＣＨ　ＣＯＯＨ（体积比３：３：１）的酸性混合溶液，然后用２．５　ｍＬ的滴管将　透明纤维素溶液逐滴加入其中，固化５　ｒａｉｎ后取出，用蒸馏水浸泡洗涤固化物至中性，然后依次用乙醇　和叔丁醇分别置换３次，冷冻干燥处理后得到纤维素气凝胶球（ＵＣＡＢ）。　１．２．２疏水性纤维素气凝胶球（ＨＣＡＢ）　将１　ｇ　ＵＣＡＢ溶于５０　ｍＬ的ＯＴＳ／正己烷（体积比１：１００）溶液　中，室温，反应１２　ｈ后取出样品，用正己烷浸泡洗涤样品３次除去附着在样品表面的改性剂及其它小分　子副产物，自然通风１２　ｈ后将样品置于真空干燥箱中，在６０℃真空干燥２４　ｈ制得疏水性纤维素气凝胶　球（ＨＣＡＢ）　，　。　１．３样品的形貌和结构表征　样品的微观形貌和元素分布采用ＳＥＭ和ＥＤＸ进行观察和测试；采用Ｆｒｒ—ＩＲ对样品的化学态进行　测定，扫描范围为６５０～４０００　ｃｍ。。；采用ＸＲＤ对样品的相结构进行分析测定，测试条件为室温，ｃｕ靶Ｋａ　辐日，ｊ－．ＪＪｆＪ速｝Ｕ乐４０　，电流５０　ｍＡ，扫描速度４（。）／ｍｉｎ；样　的表向元策ｆＩＩ价念果川ＸＩ　Ｓ进行分析，×寸　Ｃ、０和ｓｉ元素进行离分辨牢扫描；采用比表　不１】扎隙牢测定仪（ＢＥＴ法）×、ｒ样ｔ　ｆｉ￣ｊ＜Ｌ隙结构进行分析，　测定条件为液　（７７　Ｋ）卜Ｎ　２吸附一脱附，ＡＩ：（）　作为参比物；样品的润　悱采川接触ｆｆｊ洲髓仪进行分析，　测试溶剂为　离ｆ水币ｌ１正己烷，用量为５　。　１．４样品吸附性能测试　１．４．１　对不同有机液体的吸附　取２０　ｍｇ（‰）的ＩｔＣＡＢ佯品，存窄温ｆ　分圳吸附５·ｕｌ　的　己烷、　醇、【ｌ１苯、液体　｛、崇籽洲１、做榄ｆＩ｝Ｉ、　氯　烷、环　烷和柴油，吸附１０·　．然　川纱　除上多余Ｉｉ歧附　物．称鞋吸附后ｌＩＣ￣＼Ｂ的质量（Ｉｉｌ　），按下式汁算【Ｉ殷附　（（Ｊ）：　＝（ｒ『Ｊｌ一川（））／ｍ【　】Ｉ．４．２　对甲苯吸附的重复使用性能　取２０　ｍｇ（Ⅳ　）的ｆｔＣＡＢ，吸附５　ｍｌ　Ｉ１ｉ　１０　ｌｌｌｉｌｌ，　｛ｌ十　Ｉ．４．Ｉ　公　式计算　口及附｛ｌ　，做ｌｔＣＡＢ吸附的甲苯通过减　蒸馏方法去除，称ｈ｝此｝Ｊ１　Ｉ１ｆ帔附制的质城（ｍ　）、得ｆＩＩ　ＩｔＣＡＢ同收率（ｒ，　，　／『７７　ｘ１００％），重复Ｉ　述步骤５次，／ＭＮ．Ｉ－Ｉｌ每　次的…摧『Ｉ』支附　ｆＩ】Ｊ　ＡＢ　收卒　２结果与讨沦　２．１结构表征与分析　２．１．１　ＳＥＭ和¨）　分析　Ｉ冬｛１为ＵＣＡＢ　Ｈ【：ＡＢ样Ｍ的形态照片和ＳＥＭ　Ｉ冬　ａ．ＵＣＡＢ　照片ｐｈｏｌｏ：ｂ．ＵＣＡＢ　ＳＥＭ．　ｓｕｒｆａｃｅ：Ｃ　ＵＣＡＢ　ＳＥＭ．内　ｉｎｓｉｄｅ：ｌ｛Ｉ　１（、ＡＩ３．　片　ｐｈｏｔｏ：ｃ，ＨＣＡＢ．ＳＥＭ　丧　ｓｕｒｌｈｃｅ：ｆ　Ｉ｛（’ＡＢ．ＳＥＭ　表面ｓｕｒｆａｃｅ　图１　ＵＣＡＢ（ａ）和ＨＣＡＢ｛ｂ）的形态照片和ＳＥＭ图　Ｆｉｇ．１　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｓ　ａｎｄ　ＳＥＭ　ｉｍａｇｅｓ　ｏｆ　ＵＣＡＢ（ａ）ａｎｄ　ＨＡＣＢ（ｂ）　ｔｈ　ｌ＿１丁　，纤维索　凝　球（ＵＣＡＢ）　疏水性纤维豢　凝胶球（ＩｔＣＭ｛）１｝＿；Ｉ５　良　的球形形念，　ＨＣＡＢ的球形直　约　２．１　１　ｎｌｌｌｌ、密度为１７．６　ｍｇ／ｃｍ　，　比ＵＣＡＢ的球形ｌ　ｌ：　ＩＩ￣ｆｔＥ　Ｊ　０．３５　ＩｌｌＪ　牛ｆｉ心的　密　提高了６。４　ｌｎｇ　ｌＩ１１　ＬＩＣＡＢ和ＨＣＡＢ样Ｉ　的ＳＥＭ亦　的大　１　由　ｌ（ｈ）ｆｌ１（　）ｆＩｊ‘　，ＨＣＡＢ　比　络收缩，ｆｔ　ＨＣ，ＸＢ整体ｆ　ＵＣＡＢ，呈现网络收缩肜成的渭铍形态；由　１（ｔ·）和（ｆ）呵知，ＨＣＡＢ的纤维粜凝胶网络密集度比ＵＣＡＢ　此，推测　凝胶球表面硅烷基化过　ｒｆＩ．正己烷的去除会使气凝　仍为纤维素纤维　纵的网络多孔结构　纤维索气凝胶改性　后庀素种类和含｛ｌｔ的变化　２　南　２町　，Ｌ！ＣＡＢ终０　Ｊ１Ｓ改ｔｆ牛后，合成丧　ｌ２　林产化学与工业　第３８卷　面和内部都含有ｓｉ元素的ＨＣＡＢ，Ｓｉ的质量分数分别为９．４１％和４．６３％。Ｓｉ元素的存在也表明ＯＴＳ试　剂与ＵＣＡＢ表面的羟基通过硅烷化作用连接在一起，并且ＯＴＳ试剂对ＵＣＡＢ的硅烷基化作用外部远大　于内部，表明合成的ＨＣＡＢ表面有更强的疏水选择性　。　１．Ｏ　０．５　Ｏ　１　２　ｋ　ｖ　３　结合能，４　结合能，ｋｅｖ　１　结合能２　，ｋｅｖ　３　４　ａ．ＵＣＡＢ，内部ｉｎｓｉ￣；ｂ．ＨＣＡＢ，表面ｓ￣ｆａｃｅ；ｃ．ＨＣＡＢ，内邵ｉｎｓｉｄｅ　图２样品表面和内部的ＥＤＸ能谱　Ｆｉｇ．２　ＥＤＸ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｏｆ　ｓｕｒｆａｃｅ　ａｎｄ　ｉ￣ｉｄｅ　２．１．２　ＦＴ．ＩＲ和ＸＲＤ分析　图３为ＵＣＡＢ和ＨＣＡＢ的红外光谱图。由图３可知，ＨＣＡＢ相比于改性前　的ＵＣＡＢ，在２９１９和２８５１　ｃｍ　处Ｃ—Ｈ的不对称伸缩振动和对称伸缩振动吸收峰明显增强，在　１４６８　ｃｍ　处的一ｃＨ，和一ｃＨ：一中的ｃ—Ｈ弯曲振动吸收峰也有所增强，同时在７２０　ｃｍ　处出现了新的　一（ＣＨ　）　一的弯曲振动吸收峰¨　，表明ＯＴＳ试剂成功引入到ＵＣＡＢ中。　ＵＣＡＢ和ＨＣＡＢ的ＸＲＤ曲线见图４。由图４可知，ＵＣＡＢ和ＨＣＡＢ的衍射峰出现的位置相同（２０为　１２．１。，２０．２０和２１．５。），分别对应ＩＩ型纤维素的（１０１）、（１Ｃ『Ｉ）和（２００）晶面　，通过Ｓｅｇａｌ经验公式¨副　计算可得ＵＣＡＢ和ＨＣＡＢ的结晶度分别为７１％和６９％。由此可见，ＯＴＳ通过硅烷化作用连接ＵＣＡＢ的　过程中没有破坏ＵＣＡＢ的结晶结构　。　（１０１）（２００）　３０００　２０００　ａ．ＵＣＡＢ；ｂ．ＨＣＡＢ　波数，ｃｎｒ　图３样品的ＦＴ－ＩＲ图　Ｆｉｇ．３　ＦＴ—ＩＲ　ｓｐｅｃｔｒａ　０ｆ　ｓａｍｐｌｅｓ　图４样品的ＸＲＤ图　Ｆｉｇ．４　ＸＲＤ　ｓｐｅ曲．ａ　０ｆ　ｓａｍｐｌｅｓ　２．１．３　ＸＰＳ分析样品的ＸＰＳ分析见图５。由图５可知，ＵＣＡＢ不含Ｓｉ元素。ＸＰＳ分析显示：表面Ｃ　元素为５６．５４％，Ｏ元素为４３．４６％，而改性后的ＨＣＡＢ含有ｓｉ元素（２．２％），表面Ｃ元素增加了１Ｏ．６９　个百分点，０元素降低了１２．８９个百分点。这是由于改性过程中引入的ＯＴＳ试剂含有ｓｉ元素及其高含　碳量引起的。由图５（ｂ）和图５（Ｃ）可知，ＨＣＡＢ的ｃ—Ｃ，Ｃ—Ｈ）为４８．２％，比ＵＣＡＢ增加了３６．５个百分　点。这是由于引入的ＯＴＳ改性剂是表面直连烷基结构。由图５（Ｃ）可知，ＨＣＡＢ中Ｓｉ２ｐ在高分辨能谱　下裂分为Ｒ　．ＳｉＯ　和Ｃ　．ＳｉＯ２，两个峰的结合能分别为１０１．４和１０２．０　ｅＶ。表明ＯＴＳ试剂与ＵＣＡＢ连接　通过Ｓｉ—Ｏ—Ｃ和Ｓｉ—Ｏ—Ｓｉ的结合Ｈ　。　第１期　刘志明，等：疏水性纤维素气凝胶球的制备及其吸附性能研究　１３　．　．．　１４００　１２００　１０００　８００　６００　４００　２００　０　２９２　２９０　２８８　２８６　２８４　２８２　２８０　１０６　１０４　ｌ０２　１００　９８　结合能，ｅｖ　结合能／ｅｖ　结合能／ｅＶ　ｄ　Ｖ　Ｃ１ｆ　１４００　ｌ２００　ｌ０００　８００　６００　４００　２００　０　２９２　２９０　２８８　２８６　２８４　２８２　２８０　结合能／ｅＶ　结合能，ｅＶ　ａ．ＨＣＡＢ，ＸＰＳ；ｂ．ＨＣＡＢ，Ｃｌｓ；ｃ．ＨＣＡＢ，Ｓｉｌｐ；ｄ．ＵＣＡＢ，ＸＰＳ；ｅ．ＵＣＡＢ，Ｃｌｓ　图５　ＸＰＳ宽带扫描能谱和Ｃｌｓ、Ｓｉ２ｐ高分辨能谱　Ｆｉｇ．５　ＸＰＳ　ｓｐｅｃｔｒａ　ａｎｄ　ｈｉｇｈ　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　Ｃｌｓ（Ｓｉ２ｐ）ｓｐｅｃｔｒａ　２．１．４　ＢＥＴ分析由图６（ａ）可知，ＵＣＡＢ和ＨＣＡＢ具有相同的Ｎ２吸附－脱附等温线，依据ＩＵＰＡＣ¨　得　出两者为Ⅳ型，在Ｐ／Ｐ。比值较高处形成Ｈ】型滞留环，由此推测ＵＣＡＢ和ＨＣＡＢ的介孑Ｌ和大孔丰富　，　而且改性后的ＨＣＡＢ的Ｎ　吸附量明显下降。而从由图６（ｂ）可看出，改性后的ＨＣＡＢ孔径分布区域相　比ＵＣＡＢ多了一个新的２～５　ｎｍ的介孔分布区域。　，　基　ｊ　咖１　基　蓝　——口一ＵＣＡＢ；——ｏ—ＨＣＡＢ　圈６样品的Ｎ：吸附－脱附等温线（ａ）和孔径分布图（ｂ）　Ｆｉｇ．６　Ｎｉｔｒｏｇｅｎ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ·ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｉｓｏｔｈｅｒｍｓ（ａ）ａｎｄ　ｐｏｒｅ　ｓｉｚｅ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ｛ｂ）ｏｆ　ＵＣＡＢ　ａｎｄ　ＨＣＡＢ　从样品的孔隙结构特征参数（表１）可看出，ＯＴＳ改性使得样品网络密集化，ＵＣＡＢ的ＢＥＴ表面积为　２００．１　ｍ　／ｇ，平均孔径为１９．８４　ｎｍ，微孔体积为０．００５　３　ｃｍ　／ｇ，介孔体积为１．０２９　ａｍ　／ｇ，总孔体积为　６６．８９　ａｍ　／ｇ；改性后的ＨＣＡＢ与之相比，ＢＥＴ表面积降低了６４．６　ｍ　／ｇ，平均孔径降低了１．１　ｒｉｍ，微孔　体积增加了０．０１２　２　ａｍ　／ｇ，介孔体积降低了０．３３　ｃｍ　／ｇ，总孔体积降低了１０．７８　ａｍ　／ｇ。结合图７和表　１的实验结果，可发现ＯＴＳ试剂改性ＵＣＡＢ的过程中，溶剂正己烷的去除使得气凝胶网络收缩，Ｎ　吸附　量下降，较大直径的介孔转变为较小的介孔和微孔。因此，通过ＯＴＳ试剂改性合成的ＨＣＡＢ较ＵＣＡＢ　具有更丰富的孔隙结构和更好的油脂吸附潜能　。　ｌ４　第３８罄　表１　ＵＣＡＢ和ＨＣＡＢ的孔隙特征　Ｔａｂｌｅ　１　Ｐｏｒｏｓｉｔｙ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ＵＣＡＢ　ａｎｄ　ＨＣＡＢ　２．１．５　润湿性分析　Ｌ　ＪＣＡＢ和ＨＣＡＢ的润湿性和吸附水／油后的结构稳定性－『　图７和图８。由罔７　＿ｌ丁知，在业甲　监染包的水中，经ＯＴＳ试剂改性合成的ＨＣＡＢ稳定漂浮　水『ｆｌＩ，从水中取…后，不沾染　水，而术改性的ＵＣＡＢ迅速溶解于水中，说日』】ＨＣＡＢ的疏水性极高．　．【｝ｌ　ｆ纠８可知，水滴钱于［ｆＣＡＢ上能够保持原有的球形形态，但是湘滴彳６｛快做ＬｆＣＡＢ吸附，ＨＣＡＢ在　两种状态下都能保持　有气凝胶球的形态。水滴和油滴置于ＵＣＡＢ上术能保持原有球形形态，而　气　凝胶球发牛明！ｌｌｊ－的塌陷．．说明改性后的ＨＣＡＢ疏水亲油，且选择性高。符合浮　上除的特点。　图７　ＨＣＡＢ（ａ）和ＵＣＡＢ（ｂ）在亚甲基蓝染色的水中的照片　Ｆｉｇ．７　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｓ　ｏｆ　ＨＣＡＢ（ａ）ａｎｄ　ＵＣＡＢ（ｂ）ｉｎ　ａ　ｇｌａｓｓ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ（ｃｏｌｏｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｂｌｕｅ　ｆｏｒ　ｃｌａｒｉｔｙ）　ＵＣＡＢ接触水滴和；Ｉ｛１滴发生球形塌陷主要足液体与气凝胶球接触．产　毛细锊作用使得纤维素网　络间接触，纤维索网络卜的羟基接触后会形成氢键，从而导致球形的塌陷　ＯＴＳ试剂合成ＨＣＡＢ的　过程巾，溶￣１］ｉｔ　烷的去除使得纤维素网络收缩平衡，烷基化作用使得０　ＦＳ试剂ｔｊ　ＵＣＡＢ表面羟基结　合，纤维素网络Ｉ　氖键作用较【｜ｃＡＢ显著降低，且ＯＴＳ试剂问的范德ｆ　力远小１ｌ氢键　因此，油滴与　ＨＣＡＢ接触后，能傲快速地吸收且不会破坏气凝胶球形结构，使得ＨＣＡＢ能够承复使用　疏水剂（ＯＴＳ）　使得ＨＣＡＢ高选择地吸收浮油　Ｊ。　一ａ　ａ．ＨＣＡＢ，水ｗａｔ—ｂ　ｅｒ；ｂ　ＨＣＡＢ，油ｏｉ醴ｌ：ｃ　ＵＣＡＢ，水ｃ　ｗａｔｅｒ：ｄ．ＵＣＡＢ，油ｄ　。　图８　ＨＣＡＢ和ＵＣＡＢ与水滴或油滴表面接触图　Ｆｉｇ．８　Ｉｍａｇｅｓ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ　ｏｒ　ｏｉｌ　ｄｒｏｐｌｅｔｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｓｕｒｆａｃｅｓ　ｏｆ　ｓａｍｐｌｅｓ　２．２形成机理分析　纤维素气凝胶球（ＵＣＡＢ）经过ＯＴＳ试Ｊ戈ＩＪ合成疏水性纤维素气凝胶球（ＨＣＡＢ）的机理如下　所示：　第１剐　刘忠明，等：疏水性纤维素气凝胶球的制备技其吸附性能研究　“　’　。一　一疏水性的ＨＣＡＢ　．　．２．３吸附性能分析　ＵＣＡＢ　　一ＨＣＡＢ　　ＵＣＡＢ表向上的吸附水易与疏水改性剂（ＯＴＳ）结合生成Ｒ—Ｓｉ（ＯＨ）　，　于ＵＣＡＢ的纤维素网络上　存仵夫量的羟基，Ｒ．Ｓｉ（ＯＨ）　上的Ｓｉ～０Ｈ　ｕＣＡＢ表Ｉｆ『『的一ＯＨ反　生成ｓｉ一（１一ｃ以及ｓｉ一（）Ｈ自身　相巨反应，卜成Ｓｉ一０一Ｓｉ，使得ＯＴＳ试剂覆盖在ｕｃＡＢ的纤维表面．屏蔽＿ｒ　ＵＣＡＢ的亲水性羟基，生成　ＨＣＡＢ对浮油（油红Ｏ染色的｝｝｛笨）的吸附效果　冈９。ｆ｝１图９¨ｆ　，ＨＣＡＢ能　ｌＯｓ　吸附漂浮在　水晒Ｉ　的叶】苯，并且以球形的形态闭聚在一起漂浮　在水的　。　ＨＣＡＢ对柴油、食用植物油等９种有机液体的　口及附实验数据见表２。山表２可知，ＨＣＡＢ对不同　密度的订机液体都　仃很好的吸附去除能力，吸附　选择性良好，吸附艟维持在３０～６０　ｇ／ｇ，孔隙填充　率往吸附过程巾可达８０％～９０％，其中ＨＣＡＢ对　ａ吸附前ｂｅｌｂｒｃ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ：ｂ吸附后ａｌｇｏｌ‘ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　图９　ＨＣＡＢ对水面上甲苯（用油红０染色）的吸附　Ｆｉｇ．９　Ｔｏｌｕｅｎｅ（ｃｏｌｏｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ｏｉｌ　ｒｅｄ　０）　０１１　ｔｈｅ　ｗａｔｅｒ　ａｄｓｏｒｂｅｄ　ｂｙ　ＨＣＡＢ　柴油的吸附效果最好．．【｝１文献可知，与门身质量相　比，尢纺　的油吸附　达９～１５倍　，聚合物吸油　材料达５～２５倍　，海绵石墨烯达２０～８６倍　，　掺硼碳纳米管海绵达２５～１２５倍　。，碳纳米纤维气凝胶达１０６～３１２俯　。，绞捻碳纤维（　ＦＣＦ）气凝胶达　５０～１９２倍　。与Ｊ　述吸油材料相比，虽然ＨＣＡＢ的　吸附量比较遁『ｆＩ，但是具有制备Ｉ　简单、价ｌ｝各　低廉的优越性．　．表２　ＨＣＡＢ对不同有机液体的吸附效果　Ｔａｂｌｅ　２　Ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｅｆｉｃｉｆｅｎｃｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＨＣＡＢ　ａｅｒｏｇｅｌ　ｆｏｒ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｌｉｑｕｉｄｓ　１６　林产化学与工业　第３８卷　ＨＣＡＢ对甲苯吸附的重复使用性能见表３。由表３可知，对甲苯吸附－脱附５次后，ＨＣＡＢ的甲苯吸　附量仍达４Ｏ　ｇ／ｇ以上，与第一次甲苯吸附量相差　表３　ＨＣＡＢ对甲苯吸附的重复使用性能　不大，并且吸附剂回收率没有明显变化，具有很好Ｔａｂｌｅ　３　Ｒｅｕｓａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ＨＣＡＢ　ａｅｒｏｇｅｌ　ａｂｓｏｒｂｅｎｔｓ　ｆｏｒ　的重复使用性。因此，ＨＣＡＢ是一种具有良好疏　ｓｏ　Ｐｎｏ“ｏｆ　ｔｏ‘ｕｅｎｅ　水性的、结构稳定性的、可悬浮的、可重复利用的重复使用次数　甲苯吸附量／（ｇ·ｇ。）　吸附剂ｎｌ￣／％　环境友好的浮油吸附材料。　：：：竺竺竺　！！　！竺！！　竺　竺　！！：：竺　！：：：竺　３结论　３．１　采用液滴悬浮凝胶法和冷冻干燥制备纤维　素气凝胶球（ＵＣＡＢ），并通过表面硅烷基化处理　得到疏水性纤维素气凝胶球（ＨＣＡＢ），采用ＳＥＭ、　Ｆｒ．ＩＲ、ＸＲＤ和ＸＰＳ等检测手段进行了分析，结果表明：ＵＣＡＢ表面羟基与十八烷基三氯硅烷（ＯＴＳ）结　合使得合成的ＨＣＡＢ疏水性极高；相比ＵＣＡＢ，ＨＣＡＢ具有新的２～５　ｎｉｎ的介孔分布区域，表观密度为　１７．６　ｍｇ／ｃｍ　，总孔体积达５６．１１　ａｍ　／ｇ。　３．２　ＨＣＡＢ具有良好的吸附选择性，对不同密度的有机溶剂的吸附量均在３Ｏ～６０　ｇ／ｇ范围内，同时　ＨＣＡＢ还具有良好的重复使用性能，在对甲苯吸附一脱附５次后，ＨＣＡＢ的甲苯吸附量仍达４Ｏ　ｇ／ｇ以上，　并且保持了较高的结构稳定性。　３．３　ＨＣＡＢ是一种疏水性好、稳定高、悬浮性好、重复利用率高、环境友好的浮油吸附材料，在着火和其　他紧急情况下，由于其自身的良好便捷性和疏水亲油的高选择性，相比其他浮油吸附剂有着独特的　优势。　参考文献：　［１］ＣＨＯＩ　Ｈ　Ｍ，ＣＬＯＵＤ　Ｒ　Ｍ．Ｎａｔｕｒａｌ　ｓｏｒｂｅｎｔｓ　ｉｎ　ｏｉｌ　ｓｐｉｌｌ　ｃｌｅａｎｕｐ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９９２，２６（４）：７７２—７７６．　［２］ＮＯＲＤＶＩＫ　Ａ　Ｂ，ＳＩＭＭＯＮＳ　Ｊ　Ｌ，ＢＩＴＴＩＮＧ　Ｋ　Ｒ，ｅｔ　ａ１．Ｏｉｌ　ａｎｄ　ｗａｔｅｒ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｍａｒｉｎｅ　ｏｉｌ　ｓｐｉｌｌ　ｃｌｅａｎ－ｕｐ　ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｓｐｉｌｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，１９９６，３（３）：１０７—１２２．　［３］ＷＥＩ　Ｑ　Ｆ，ＭＡＴＨＥＲ　Ｒ　Ｒ，ＦＯＴＨＥＲＩＮＧＨＡＭ　Ａ　Ｆ，ｅｔ　ａ１．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎｏｎｗｏｖｅｎ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　０ｉｌ　ｓｏｒｂｅｎｔｓ　ｉｎ　ｍａｒｉｎｅ　ｏｉｌ—ｓｐｉｌｌ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ［Ｊ］．　Ｍａｒｉｎｅ　Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，２００３，４６（６）：７８０—７８３．　［４］ＮＧＵＹＥＮ　Ｓ　Ｔ，ＦＥＮＧ　Ｊ　Ｄ，ＮＧ　Ｓ　Ｋ，ｅｔ　１．Ａｄｖａｎｃｅｄ　ｔａｈｅｒｍａｌ　ｉｎｓｕｌａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｒｅｃｙｃｌｅｄ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ａｅｒｏｇｅｌｓ［Ｊ］．Ｃｏｌｌｏｉｄｓ　ａｎｄ　Ｓｕｒｆａｃｅｓ　Ａ：Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ａｓｐｅｃｔｓ，２０１４，４４５：１２８—１３４．　［５］ＦＵＭＡＧＡＬＬＩ　Ｍ，ＳＡＮＣＨＥＺ　Ｆ，ＢＯＩＳＳＥＡＵ　Ｓ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｇａｓ－ｐｈａｓｅ　ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌ　ａｅｒｏｇｅｌｓ　ｆｏｒ　ｃｏｌｌｏｉｄａｌ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｉｎ　ａｐｏｌａｒ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｓｏｆｔ　Ｍａｔｔｅｒ，２０１３，９（４７）：１１３０９—１１３１７．　［６］ＧＲＡＮＳＴＲＯＭ　Ｍ，ＰＡＡＫＫＯ　Ｍ　Ｋ　Ｎ，ＪＩＮ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ｈｉｇｈｌｙ　ｗａｔｅｒ　ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ　ａｅｒｏｇｅｌｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｓｔｅａｒｏｙｌ　ｅｓｔｅｒｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　２０１１，２（８）：１７８９－１７９６．　［７］吴鹏．多孔改性纤维素凝胶球的制备及其吸附性能研究［Ｄ］．哈尔滨：东北林业大学博士学位论文，２０１６．　ＷＵ　Ｐ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆｔｈｅ　ｍｏｄｉｉｆｅｄ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｇｅｌ　ｂｅａｄｓ　ｗｉｔｈ　ｎａｎｏ—ｐｏｒｏｕｓ［Ｄ］．Ｈａｒｂｉｎ：Ｄｏｃｔｏｒｌ　Ｄｉａｓｓｅｒｔａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｎｏｒｔｈｅａｓｔ　Ｆｏｒｅｓｔｒｙ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１６．　［８］刘志明，杨少丽，吴鹏，等．一种球形纤维素气凝胶的制备方法：中国，２０１３１０２９４２３３２［Ｐ］．２０１４—１２—０３．　ＬＩＵ　Ｚ　Ｍ，ＹＡＮＧ　Ｓ　Ｌ，ＷＵ　Ｐ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｓｐｈｅｒｉｃａｌ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ａｅｒｏｇｅｌ：Ｃｈｉｎａ，２０１３１０２９４２３３２［Ｐ］．２０１４—１２—０３．　［９］李婧，刘志明，余慧，等．羧基化改性纤维素凝胶球的制备和表征［Ｊ］．生物质化学工程，２０１６，５０（４）：２１—２５．　ｕ　ｊ，ＬＩＵ　Ｚ　Ｍ，ＹＵ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃａｒｂｏｘｙｌ　ｍｏｄｉｉｆｃａｔｉｏｎ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｇｅｌ　ｂｅａｄｓ［ｊ］．Ｂｉｏｍａｓｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，　２０１６，５０（４）：２１－２５．　［１Ｏ］李婧，刘志明，金春德．毛竹纳米纤丝化纤维素／ＴｉＯ２气凝胶的制备及表征［Ｊ］．生物质化学工程，２０１６，５０（２）：１９—２３．　Ｌｌ　Ｊ，ＬＩＵ　Ｚ　Ｍ，ＪＩＮ　Ｃ　Ｄ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎａｎｏｆｉｂｒｉｌｌａｔｅｄ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ／ＴｉＯ２　ａｅｒｏｇｅｌ　ｆｒｏｍ　Ｐｈｙｌｌｏｓｔａｃｈｙｓ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌａ　ＣＶ．Ｐｕｂｅｓｃｅｎｓ　［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｓｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１６，５０（２）：１９—２３．　［１　１］ＡＢＤＥＬＭＯＵＬＥＨ　Ｍ，ＢＯＵＦＩ　Ｓ，ＢＥＬＧＡＣＥＭ　Ｍ　Ｎ，ｅｔ　ａ１．Ｍｏｄｉｉｆｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ　ｆｉｂｒｅｓ　ｗｉｔｈ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｓｅｄ　ｓｉｌａｎｅｓ：Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｓａｒｆａｃｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｄｈｅｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，２００４，２４（１）：４３—５４．　［１２］ＰＡＲＫ　Ｓ，ＢＡＫＥＲ　Ｊ　Ｏ，ＨＩＭＭＥＬ　Ｍ　Ｅ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ　ｉｎｄｅｘ：Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｉｍｐａｃｔ　ＯＵ　ｉｎｔｅｒｐｒｅｔｉｎｇ　第１期　刘志明，等：疏水性纤维素气凝胶球的制备及其吸附性能研究　１７　ｃｅｌｌｕｌａｓｅ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ［Ｊ］．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｆｏｒ　Ｂｉｏｆｕｅｌｓ，２０１０，３（１）：卜１０．　［１３］ＳＥＧＡＬ　Ｌ，ＣＲＥＥＬＹ　Ｊ　Ｊ，ＭＡＲＴＩＮＡ　Ｅ，ｅｔａ１．Ａｎ　ｅｍｐｉｒｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｆｏｒ　ｅｓｔｉｍａｔｉｎｇｔｈｅ　ｄｅｇｒｅｅ　ｏｆ　ｃｒｙｓｔｌａｌｉｎｉｔｙ　ｏｆ　ｎａｔｉｖｅ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｕｓｉｎｇｔｈｅＸ－ｒａｙ　ｄｉｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ［Ｊ］．Ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ，１９５９，２９（１０）：７８６—７９４．　［１４］ＣＨＩＥＮ　Ｈ　Ｃ，ＣＨＥＮＧ　Ｗ　Ｙ，ＷＡＮＧ　Ｙ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ｕｌｔｒａｈｉｇｈ　ｓｐｅｃｉｉｆｃ　ｃａｐａｃｉｔｎｃａｅｓ　ｆｏｒ　ｓｕｐｅｒｃａｐａｃｉｔｏｒｓ　ａｃｈｉｅｖｅｄ　ｂｙ　ｎｉｃｋｅｌ　ｅｏｂａｌｔｉｔｅ／ｃａｒｂｏｎ　ａｅｒｏｇｅｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｍａｔｅｉｒｌａｓ，２０１２，２２（２３）：５０３８—５０４３．　［１５］ＬＩ　Ｊ，ＬＵ　Ｙ，ＹＡＮＧＤ　Ｊ，ｅｔａ１．Ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ａｅｒｏｇｅｌｆｒｏｍｗｏｏｄ—ｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ（１－ｌｌａｙｌ一３·ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ）ｕｎｄｅｒｆｒｅｅ￣ｎｇ　ａｎｄ　ｔｈａｗｉｎｇ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０１１，１２（５）：１８６０—１８６７．　［１６］ＲＡＤＥＴＩＣ　Ｍ　Ｍ，ＪＯＣＩＣ　Ｄ　Ｍ，ＪＯＶＡＮＣＩＣ　Ｐ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅｃ·ｙｃｌｅｄ　ｗｏｏｌ—ｂａｓｅｄ　ｎｏｎｗｏｖｅｎ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ａｓ　ａｎ　０ｉ１　ｓｏｒｂｅｎｔ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｌａ　Ｓｃｉｅｎｃｅ＆　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００３，３７（５）：１００８—１０１２．　［１７］ＬＩ　Ａ，ＳＵＮ　Ｈ　Ｘ，ＴＡＮ　Ｄ　Ｚ，ｅｔ　ａ１．Ｓｕｐｅｒｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ　ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ　ｍｉｃｏｒｐｏｏｕｓｒ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｆｏｒ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ＆　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１１，４（６）：２０６２—２０６５．　［１８］ＢＩ　Ｈ　Ｃ，ＸＩＥ　Ｘ，ＹＩＮ　Ｋ　Ｂ，ｅｔ　１ａ．Ｓｐｏｎｇｙ　ｇｒａｐｈｅｎｅ　ａｓ　ｆｌ　ｈｉｇｈｌｙ　ｅｉｃｆｉｅｎｔ　ａｎｄ　ｒｅｃｙｃｌａｂｌｅ　ｓｏｒｂｅｎｔ　ｆｏｒ　ｏｉｌｓ　ａｎｄ　ｏｒｇｎｉａｃ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｍａｔｅｒｉｌｓ，２０１２，ａ２２（２１）：４４２１—４４２５．　［１９］ＨＡＳＨＩＭ　Ｄ　Ｐ，ＮＡＲＡＹＡＮＡＮ　Ｎ　Ｔ，ＲＯＭＯ—ＨＥＲＲＥＲ　Ａ　Ｊ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｃｏｖａｌｅｎｄｙ　ｂｏｎｄｅｄ　ｔｈｒｅｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　ｃａｒｂｏｎ　ｎａｎｏｔｕｂｅ　ｓｏｌｉｄｓ　ｖｉａ　ｂｏｒｏｎ　ｉｎｄｕｃｅｄ　ｎａｎｏｊｕｎｃｔｉｏｎｓ［Ｊ／ＯＬ］．Ｓｃｉｅｎｔｉｉｆｃ　Ｒｅｐｏｔｓ，２０１２，２：３６０［２０１７·０４—０３］．ｈｔｔｐｓ：∥ｃｏｒｅ．ａｃ．ｕｋ／ｄｏｗｎｌｏａｄ／ｐｄｆ／３６２０８４１１．ｐｄｆ．ＤＯＩ：１０．　１０３８１／ｓｒｅｐｏｏ３６３．　［２０］ｗｕ　Ｚ　Ｙ，ＬＩ　Ｃ，ＬＩＡＮＧ　Ｈ　Ｗ，ｅｔ　１ａ．Ｕｈｒｌａｉｇｈｔ，ｆｌｅｘｉｂｌｅ，ａｎｄ　ｉｆｒｅ—ｒｅｓｉｓｔｎｔａ　ｃｒａｂｏｎ　ｎａｎｏｆｉｂｅｒ　ａｅｒｏｇｅｌｓ　ｆｒｏｍ　ｂａｃｔｅｉｒｌａ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　Ｃｈｅｍｉｃ，２０１３，１２５（１０）：２９９７－３００１．　［２１］ＢＩ　Ｈ　Ｃ，ＹＩＮ　Ｚ　Ｙ，ＣＡＯ　Ｘ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ｃａｒｂｏｎ　ｆｉｂｅｒ　ａｅｒｏｇｅｌ　ｍａｄｅ　ｆｒｏｍ　ｒａｗ　ｃｏｔｔｏｎ：Ａ　ｎｏｖｅｌ，ｅｆｉｆｃｉｅｎｔ　ａｎｄ　ｒｅｅｙｃｌａｂｌｅ　ｓｏｒｂｅｎｔ　ｆｏｒ　ｏｉｌｓ　ａｎｄ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ［Ｊ］．Ａｄｖｎｃａｅｄ　Ｍａｔｅｉｒａｌｓ，２０１３，２５（４１）：５９１６－５９２１．　《林产化学与工业》征稿简约　《林产化学与工业》是中国林业科学研究院林产化学工业研究所和中国林学会林产化学化工分会共同主办的学术　类刊物。报道范围是可再生的木质和非木质林产品和生物质资源的化学加工与利用，包括生物质能源、生物质化学品和　生物质材料等，主要包括生物质资源的热转化、热化学转化和活性炭，木材化学和制浆造纸，生物质原料水解，松脂及松　香、松节油，植物多酚，林产香料、油脂、药物和生物活性物质，木工胶黏剂，树木寄生产物以及其他森林天然产物等方面　的最新研究成果。为了保证刊物的质量，根据国家的有关标准和本刊的实际，特制定本简约。　ｌ文稿基本要求　论文应有一定的科学性、创新性、实用性和可读性，内容充实，数据可靠，论点明确，文字精练。论文一般不超过６页　（含图表）。文稿按顺序应包含：题目，作者姓名、单位，中文摘要，关键词（３～５个），中图分类号，英文摘要，正文，致谢，　参考文献。来稿首页页脚请注明第一作者的个人信息、基金项目名称及编号。书写格式具体要求请详见本刊网站投稿　指南（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｉｆｏ．ａｃ．ｃｎ）。　２投稿约定　２．１来稿请登录ＷＷＷ．ｃｉｆｐ．ａｃ．ｃｎ，在线投稿，并请留下作者详细通讯地址、邮政编码及联系电话。稿件一经受理即交纳审　稿费。稿件处理结果可登录投稿系统查询。　２．２对于拟发表的稿件，作者应根据审稿人和编辑部的意见对稿件进行修改，在指定时间内修回，同时提供电子文档，　交纳版面费及照片等。修改后的稿件统一由主编终审后再进行排版印刷（稿件一经发排，不得擅自修改或变更作者署　名，且一般不得对文稿进行增删）。来稿一经发表，即酌付稿酬，并赠送当期期刊２册、单行本５份。本刊以刊登中文稿　件为主，同时接受英文稿件（附中文摘要）。　２．３所有稿件需提供“版权转让协议书”，内容包括：文章题名、作者姓名及其排序，无泄密情况，无一稿多投；若为基金　项目请给出项目名称及编号。　２．４来稿文责自负，请勿一稿多投。编辑部对来稿有权作技术性和文字修饰，但实质性内容的修改须征得作者同意。　２．５凡本刊发表的文章将有可能进入国内外相关数据库并在互联网上运行，其作者著作权使用费与本刊稿酬一次性给　付。如作者不同意将文章编入相关数据库，请在来稿时声明，本刊将做适当处理。