金属膜在1,3-丙二醇发酵液预处理中的应用

第３０卷第１期　２０１０年２月　膜科学与技术　Ｙ　Ｖ０１．３０　Ｎｏ．１　Ｆ＿ｅｂ．２０１０　Ｍ匮ＭＢＲ　ＡＮＥ　ＳＣＩＥＮＣＥ　ＡＮＤ　ＴＥＣＨＮ０Ｉ　金属膜在１，３一丙二醇发酵液预处理中的应用　齐笑飞，乔建援，毕生雷，张一飞，孙沛勇　（河南天冠企业集团有限公司，南阳４７３０００）　摘要：考察了１，３一丙二醇发酵液金属膜过滤在不同浓缩比下的拟稳定通量、黏度及湿固含　量变化，在此基础上初步探讨了膜的污染机理，提出了有效的膜清洗方法．结果表明：５０　ｎｌＴｌ的　膜适用于１，３一丙二醇发酵液的膜过滤，按料液体积３５％，加入去离子水、浓缩倍率在９左右　时回收率达到９５％．膜污染的主要来源是蛋白，有效的化学清洗方法是：用质量分数为１％　ＮａＯＨ和０．０５％ＥＤＴＡ混合溶液清洗膜３０　ｍｉｎ后，再以０．５％ＨＮＯ３溶液清洗５　ｍｉｎ，膜通量　可迅速恢复．　关键词：金属膜；１，３一丙二醇发酵液；膜清洗　中图分类号：　ＱＤ２８．８；Ｑ８１文献标识码：Ａ文章编号：１００７—８９２４（２０１０）０１—００９６—０４　随着能源的枯竭，人们日益关注能源的危机，从　而使生物柴油得到了巨大的发展，伴生而来的是粗　甘油的产量日增．而１，３一丙二醇（１，３一ｐｒｏｐａｎｅｄｉ—　和过渡层，ＺｒＯ２为分离层．　１．２实验方法　将发酵液加入储液罐中，分别用不同孔径的金　属膜过滤，膜面速度由流量计读数换算而得；过滤压　ｏｌ，以下简称ＰＤＯ）作为抗冻剂，增塑剂、洗涤剂、防　腐剂和乳化剂的合成原料，是一种重要的化工原料．　可以应用于食品、化妆品和制药等行业．其最主要的　用途则是作为聚酯（　）的单体，广泛应用于地毯、　工程塑料、服装面料等领域【卜　．　清华大学刘德华教授利用克雷伯氏肺炎杆菌转　化甘油生产ＰＤｏ的技术在大生产中取得成功，但后　差由进口压力、出口压力及渗透侧压力计算获得；渗　透通量采用秒表、量筒测定一定时问内流出的液体　体积并结合膜面积计算而得．　１．３检测方法　ＰＤｏ含量采用ＨＰＬＣ测定；　湿固含量：取一定量的发酵液经离心分离后，以　沉淀部分占总发酵液的质量分数来表示．　过滤液的蛋白含量采用纳氏试剂分光光度计　测定．　处理一直是该技术应用于生产的一大障碍，为此进　行了一系列实验研究，如酸法处理等［５，６］．　本文从膜过滤角度出发，实验了金属膜在１，３一　丙二醇发酵液的菌液分离中的应用情况．　２　结果与讨论　２．１氨基氮的标准曲线　１　买验　１．１试剂与设备　吸取０．０１　ｍｇ／ｍＬ氨氮（氯化铵配置）标准使用　液０．００　ｍＬ，１．００　ｍＬ，２．００　ｍＬ，３．００　ｍＬ，４．００　ｍＬ　试剂：氢氧化钠、ＥＤＴＡ、硝酸为南阳市新旺氯　碱化工有限责任公司生产；去离子水为天冠集团热　电厂水处理车间制备．　于一组试管中，加蒸馏水稀释至ｌ０．【）０　ｍＬ，加入　５００　ｇ／Ｌ酒石酸钾钠溶液０．２０　ｍＬ混匀．加入纳氏　试剂０．３０　ｍＬ，振荡混匀，静置１０　ｍｉｎ，以蒸馏水为　参比，在波长４２０　ｎｍ处测定吸光值，绘制校准曲线．　结果见图１．　设备：膜系统为凯能高科技工程（上海）有限公　司生产的ＨＦ—Ｃ—Ｓ一９Ｘ１～０１型中试装置，膜孔　径分别为２０　ｎｌＴｌ，５０　ｎｍ，１００　ｎｒｎ，以Ａｌ，　为支撑体　收稿日期：２００８—１１—１４；修改稿收到日期：２００８—１２—２４　作者简介：齐笑飞（１９７３一），男，河南南阳人，本科，助理工程师．从事膜应用研究．（ｔｇｑｘｆ＠１６３．ｃｏｉｎ）　第１期　齐笑飞等：金属膜在１，３一丙二醇发酵液预处理中的应用　・９７・　富　如　ｇ　图１纳氏试剂法测定的ＯＤ值与氨基氮的含量关系　图２不同孔径的膜过滤通量随时间的变化曲线　Ｆｉｇ．１　Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ＯＤ　ｖａｌｕｅ　ａｎｄ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　Ｆｉｇ．２　Ｃｕｒｖｅ　０ｆｍｍ３ｂｒａｎｅｆｉｌｔｒａｔｉｏｎｆｌｕｘｉｎ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ａｐｅｒｔｕｒｅ　ａｍｉｎｏ　ｎｉｔｒｏｇｅｎ　ｂｙ　Ｎｅｓｓｌｅｒ’Ｓ　Ｒｅａｇｅｎｔ　Ｍｅｔｈｏｄｓ　孔径膜易清洗．　２．２不同孔径在过滤过程中的变化情况　２．３不同孔径膜过滤处理料液的各组分前后效果　在４０℃下考察了５０　ｎｍ，１００　ｎｍ，２００　Ｄｉｎ三种　对比　膜对发酵液的拟稳定通量随时间的变化情况，所得　用三种不同孔径的膜考察了在７０℃下的滤过　结果如图２所示．随着处理时间的延长，三种膜拟稳　液中各组分含量的变化情况，所得结果如表１所示．　定通量逐步下降，其中１００　Ｄｉｎ和２００　ｎｍ膜的这种　由表１可以看出，三种孔径膜对ＰＤＯ的收率相当，　下降更为显著，而５０　ｎｍ膜的这种通量变化不大，　说明三种膜对低分子物质没有截流效果．此效果直　这可能是随着料液浓缩程度的提高，大孔径膜的污　接反映到对蛋白的分离，三种不同的膜对可溶性蛋　染迅速加重，使通量下降较　陕，而小孔膜的污染并不　白的分离效果有较大的差异，其中５０　ｎｍ膜的分离　明显，使得各浓缩比下的通量差别不大．在５０　ｈ加　效果最好，能很好的截流蛋白．　入去离子水对滤渣进行水洗，其中２００　Ｉｌｍ的膜水　在料液后处理中有精馏分离步骤，为去除蛋白　洗结果较好，通量有所上升，而５０　ｎｉｎ不太明显，这　对精馏的影响，我们选用了５０　ｎｍ膜进行下一步的　说明小孑Ｌ径不易被污染，造成通量下降，但清洗时大　实验　表１不同孔径膜过滤后料液的各组分前后对比　Ｔａｂｌｅ　１　Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｂｙ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｍｅｌＴｌｂｒｏ３１ｅ　ｆｉｌｔｅｒ　ｉｎ　ａｐｅｒｔｕｒｅ　注：收率＝透析液重量×透析液ＰＤＯ含量／（进料重量×进料ＰＤＯ含量）×１００％．　２．４不同浓缩比下的黏度及湿固含量变化　表２　浓缩比对黏度及湿固含量的影响　发酵液的黏度及湿固含量变化，影响着膜通量Ｔａｂｌｅ　２　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　的改变，测定这两个参数有利于了解膜的运行情况．　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｗｅｔ　ａｎｄ　ｓｏｌｉｄ　ｃｏｎｔｅｎｔ　在温度为７０℃，浓缩比分别为１，３，４，６，８，１０时，测　浓缩比　定膜过滤过程中发酵液的黏度和湿固含量变化，结　黏度／（ｍＰａ・Ｓ）　果见表２所示．　湿固含量／％　・９８・　膜科学与技术　第３０卷　随着浓缩比的增大，发酵液的黏度迅速升高，反　映在膜通量上的变化是：大孔径膜的拟稳定通量显　著下降，黏度的变化反映通量的变化．另外，随着浓缩　程度的提高，湿固含量迅速上升，过滤效率逐渐降低．　２．５污染及再生的初步研究　由于浓差极化和膜污染的原因，膜在运行过程　中，通量的衰减是不可避免的．根据Ｄａｒｃｙ定律，膜　过滤过程中的通量表达式为：　Ｊｖ　式中，　为膜通量，Ａｐ为膜压差，　为料液黏度，Ｒ　为总阻力．　在曾坚贤等的研究中，表明Ｒ　主要表现在不　可逆的污染造成的膜阻力，这种阻力是无法依靠提　高膜表面流速或提高膜压差能解决的，必须依赖于　化学清洗＿７ｊ．而本发酵液中主要成分为一些有机酸　盐和二元醇如１，３一丙二醇、２，３一丁二醇，以及一　些菌体蛋白组成，从２．３的分析中可以看出，低分子　的有机酸盐和二元醇无法对膜造成污染，而发酵液　中Ｃａ２　、Ｍｇ２　等离子是微量存在，因此膜污染主要　来源于一些菌体自溶后形成的蛋白和糖蛋白造成。　本文初步讨论了对污染清洗的方法，先后用了　２％ＮａＯＨ，２％ＮａＯＨ＋１％ＨＮＯ３，１％ＮａＯＨ＋　０．０５％ＥＤＴＡ，１％ＮａＯＨ＋０．０５％ＥＤＴＡ＋０。５％　ＨＮＯ３等四种清洗方案进行了膜再生的比较，所得　结果如图３所示．由图３表明，方案二的结果最好，　３．０　２．５　｝２．０　１．５　删Ⅲｌ｛１．０　恻　０．５　而后两者与方案二的差距并不大．由于ＨＮＯ３在工　业应用中对人体有一定的潜在危险，因此我们选用　了方案三作为正常清洗手段．而在污染相当严重后　选用方案四进行再生方案．　３　结论　在考虑可溶蛋白对精馏的影响及收率等情况　下，５０　ｎｉＴｌ膜更适用于１，３一丙二醇发酵液的膜过　滤，该膜能有效地降低滤液中的蛋白含量，使蛋白含　量在０．３　ｇ／Ｌ以下，按料液体积３５％加人去离子　水、浓缩倍率在９左右时回收率达到９５％．　初步分析认为膜污染的主要来源是蛋白，有效　的化学清洗方法是：用质量分数为１％的ＮａＯＨ和　０．０５％的ＥＤＴＡ混合溶液清洗膜３０　ｒａｉｎ后，再以　１％的ＨＮＯ３溶液清洗５　ｍｉｎ，膜通量可迅速恢复．　但考虑硝酸对人体的潜在危险，在日常清洗中选用　了质量分数为１％的ＮａＯＨ和０．０５％的ＥＤＴＡ混　合溶液．　参考文献　［１］ｗｉｔｔ　ｕ，Ｍｕｌｌｅｒ　Ｒ—Ｊ，Ｗｉｄｄｅｃｋｅ　Ｈ，Ｄｅｃｋｗｅｒ　Ｗ—Ｄ．　Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，ｐｒｏｐｅｒｔｉｓｅ　ａｎｄ　ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ　ｂａｓｅｄｏｎ　１，３一ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ［Ｊ］．Ｍｉｃｒｏｍｏｌｓｅ　Ｃｈｅｍ　Ｐｈｙｓ，　１９９４，１９５：７９３—８０２．　［２］张从容．新型Ｐ１ｖＩ、聚酯工业现状及进展［Ｊ］．精细石油　化工，２０００，５：４９—５２．　［３］Ｄｅｃｋｗｅｒ　Ｗ　Ｄ．Ｍｉｃｒｏｂｉａｌ　ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｏｆ　ｇｌｙｃｅｒｏｌ　ｔｏ　１，３一　ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ［Ｊ］．ＦＥＭ　ＳＭ　ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ　Ｒｅｖｉｅｗｓ，１９９５　（１６）：１４３—１４９．　［４］修志龙．１，３一丙二醇的微生物法生产分析［Ｊ］．现代化　工，１９９９，（３）：３３—３５．　［５］徐丰，戴玲妹，刘德华．酸处理后１，３一丙二醇发酵液　电渗析脱盐研究［Ｊ］．现代化工，２００６，２６（增刊２）：２４９　２５１．　［６］曾凡佳，郝健，刘灿明，等．酸处理改善１，３一丙二醇　发酵液过滤效果的研究［Ｊ］．化学工程，２００８，３６（３）：５２　—５６．　［７］曾坚贤等．肌苷发酵液的陶瓷膜过滤研究［Ｊ］．湖南科　技大学学报（自然科学版），２００４，１９（２）：９１—９４．　第１期　齐笑飞等：金属膜在１，３一丙二醇发酵液预处理中的应用　・９９・　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍｅｔａｌ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆ　１，３一ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ　ｂｒｏｔｈ　ＱＩ　Ｘｉａｏｆｅｉ，ＱＩＡＯ　Ｊｉａｎｙｕａｎ，ＢＩ　Ｓｈｅｎｇｌｅｉ，　ＺＨＡＮＧ　Ｙｉｆｅｉ，ＳＵＮ　Ｐｅｉｙｏｎｇ　（Ｈｅｎａｎ　Ｔｉａｎｇｕａｎ　Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ　Ｇｒｏｕｐ（２ｏ．Ｌｔｄ．　，Ｎａｎｙａｎｇ　４７３０００，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｔ　ｔｈｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ｔｈｅ　ｃｈａｎｇｅ　ｏｆ　ｑｕａｓｉ—ｓｔｅａｄｙ　ｆｉｌｔｒａｔｅ　ｆｌｕｘ，ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　ａｎｄ　ｗｅｔ　ｓｏｌｉｄ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｆｏｒ　１，３一ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ　ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ　ｂｒｏｔｈ　ｗｅｒｅ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ　ｂｙ　ｍｅｔａｌ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ．ｏｎ　ｔｈｅ　ｂａｓｉｓ　ｏｆ　ｔｈｉｓ，　ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｆｏｕｌｉｎｇ　ｗａｓ　ｐｒｅ—ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｃｌｅａｎｉｎｇ　ｗａｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ．　Ｉｔ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　５０　ｎｉｎ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｗａｓ　ｓｕｉｔｅｄ　ｆｏｒ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　１，３一ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ　ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ　ｂｒｏｔｈ．　Ｔｈｅ　ｒｅｃＯｖｅｒｖ　ｒａｔｅ　ｃ０ｕｌｄ　ｂｅ　ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ｔｏ　９５％ｂｙ　ａｄｄｉｎｇ　３５％ｏｆ　ｔｈｅ　ｄｉｅｏｎｉｚｅｄ　ｗａｔｅｒ，ｔｈｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ａｂｏｕｔ　９．Ｔｈｅ　ｍａｊｏｒ　ｏｓｕｒｃｅ　ｏｆ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ　ｗａｓ　ｐｒｏｔｅｉｎ　ａｎｄ　ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｃｌｅａｎｉｎｇ　ｗａｓ　ｔｈａｔ　ｉｔ　ｔＯ０ｋ　４０　ｍｉｎｕｔｅｓ　ｔＯ　ｃｌｅａｎ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ　ｂｙ　ｍｉｘｅｄ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｃｏｍｐｏｓｅｄ　ｏｆ　１％ＮａＯＨ　ａｎｄ　０．０５％ＥＤＴＡ，ｗｈｅｒｅ—　ａｆｔｅｒ。０．５％ＨＮＯ３　ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ｔｏ　ｃｌｅａｎ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｆｏｒ　５　ｍｉｎｕｔｅｓ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｉｎｄｉｃａｔｅｄ　ｔｈａｔ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｆｌｕｘ　ｃｏｕｌｄ　ｂｅ　ｒｅｃｏｖｅｒｅｄ　ｒａｐｉｄｌｙ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｍｅｔａｌ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ；１，３一ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ　ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ　ｂｒｏｔｈ；ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｃｌｅａｎｉｎｇ　（上接第９５页）　Ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒｅｍｏｖａｌ　ｏｆ　ｓｕｌｆｕｒｅｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｆｒｏｍ　ｇｌｙｃｏｌ　ｂｙ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｌｉｑｕｉｄ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　ＺＨＡＮＧ　Ｈａｉｙａｎ，ＺＨＡＮＧ　Ａｎｇｕｉ，ＰＡＮＧ　Ｍｉｎ，ＬＩ　Ｌａｎ　（Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｄａｑｉｎｇ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，　Ｄａｑｉｎｇ　１６３３１８，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｒ（　ＨｌＯｖａｌ　ｏｆ　ｓｕｌｆｕｒｅｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｆｒｏｍ　ｇｌｙｃｏｌ　ｕｓｉｎｇ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｌｉｑｕｉｄ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　ｗａｓ　ｓｔｕｄ—　ｉｅｄ．Ｔｈｅ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｐｈａｓｅ　ｗａｓ　ｃｏｎｓｉｓｔｅｄ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｏｓｌｖｅｎｔ　ｋｅｒｏｓｅｎｅ，ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ，ｆｌｏｗｉｎｇ　ｃａｒｒｉｅｒ　ｅｔｈｙｌｅｎｅ—　ｄｉａｍｉｎｅ　ａｎｄ　ｍｅｍｂＩｒａｎｅ　ｓｔａｂｉｌｉｚｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　ｌｉｑｕｉｄ　ｐａｒａｆｆｉｎ．Ｔｈｅ　ｉｎｎｅｒ　ｐｈａｓｅ　ｗａｓ　ＮａＯＨ．Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｔｉｍｅ．ｋｉｎｄｓ　ａｎｄ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ，ｆｌｏｗｉｎｇ　ｃａｒｒｉｅｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ，ｉｎｎｅｒ　ｐｈａｓｅ　ＮａＯＨ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ，　ｔｈｅ　ｒａｆｔｏ　ｏｆ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ａｎｄ　ｉｎｎｅｒ　ｐｈａｓｅ　ｒｅａｇｅｎｔ，ｔｈｅ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｌｉｑｕｉｄ　ａｎｄ　ｏｕｔｓｉｄｅ　ｏｓｌｕｔｉｏｎ，ｔｈｅ　ｉｎｉ－　ｔｉａ１　ｓｕＩｆｕｒｅｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｇｌｙｃｏｌ　ａｎｄ　ｓｔｉｒｒｉｎｇ　ｓｐｅｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｒｅｍｏｖａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｓｕｌｆｕｒｅｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｗｅｒｅ　ａｌｓｏ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｉｎｄｉｃａｔｅｄ　ｔｈａｔ　ｉｔ　ｗａｓ　ｆｅａｓｉｂｌｅ　ｔｏ　ｒｅｍｏｖｅ　ｓｕｌｆｕｒｅｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｆｒＩ）ｍ　ｇｌｙｃｏｌ　ｂｙ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｌｉｑｕｉｄ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｒｅｍｏｖａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｓｕｌｆｕｒｅｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｗｅｒｅ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ　９８％．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｌｉｑｕｉｄ　ｍｅｍｂｒａｎｅ；ｓｕｌｆｕｒｅｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ；ｇｌｙｃｏｌ；ｄｅｓｕｌｆｕｒａｔｉｏｎ