鸟粪石沉淀法在废水除磷脱氮中的应用

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中国沼气Ｃｈｉａｎ　Ｂｉｏｇａｓ　２０Ｏ４，２２（１）　７　鸟粪石沉淀法在废水除磷脱氮中的应用　李金页，郑平　３１００２９）　（浙江大学环境工程系，浙江杭州摘要：鸟粪石是一种难溶于水的白色晶体，其主要成分是六水合磷酸铵镁（ＭｇＮＩ－ｈＰＯ４·６Ｈ２０）。通过形成鸟粪石，可实　现对废水中氮磷的去除和回收利用。本文对鸟粪石的形成机理、形成条件以及鸟粪石沉淀法在废水脱氮除磷中的应用，　作了全面的综述分析。　关键词：鸟粪石；形成机理；除磷脱氮　中图分类号：ｘ７ｏ３　文献标识码：Ａ　文章编号：１０００—１１６６（２０ｏ４）０１—００Ｏ７—０４　ＡｐＣｉ￣ｎｏａｓ　ｏｆ　Ｓｔｒｕｖｉｔｅ　Ｐｒｅｄｐｉｔａａｏｎ　ｉｎ　Ｒｅｍｏｖａｌ　ｏｆ　ｎ髓　ｌ０Ｉ　ａｎｄ　Ｎｉｔｒｏｇｅｎ　ｆｒｏｍ　Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ／ＬＩ　Ｊ＇ｍ－ｙｅ，ＺＨＥＮＧ　Ｐｉｎｇ．／　（　Ａ　ｌｒｔｌｎ印ｔ　ｏｆＥｎｖｉｒｏｍｍｍｔ　ＥＩｌｇｉ｜ｌｅｅ面　，２ｈｅ　Ｊ＇ｍｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ｌ－ｌａｎｇｚｈｏｕ　３１００２９，Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ）　：Ｓｔｍｖｉｔｅ【ＭｇＮＴＵＰＯ４。６Ｈ２０］ｉｓ　ａ　ｗｈｉｔｅ　ｉｎ０　ｃ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ｗｈｉｃｈ　ｉｓ　ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ　ｉｎ　ｗａｔｅｒ．Ｂｙ　ｍｅａｎｓ　ｏｆ　ｓｍｗｉｔｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ｎｉ—　ｔｒｏｇｅｎ　ａｎｄ　ｐＩ　ｓｐ　ｆｒｏｍ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｃａｎ　ｂｅ　ｒｅｍｏｖｅｄ　ａｎｄ　ｒｅｕｓｅｄ．Ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ａｎｄ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｓｔａｔｅ　ｆｏｒｍａｌｈｏｎ　ａｒｅ　ｒｅｖｉｅｗｅｄ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ａｐｐｆｉｃａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｓｔｍｖｉｔｅ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　ａｎｄ　ｎｉｔｒｏｇｅｎ　ｒｅｌｌｌｏｖａｌ　ａｌｅ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．　Ｋｅｙｗｏｒｆｌ：ｓｔｒｕｖｉｔｅ；ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆｆｏｒｍａｔｉｏｎ；ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　ａｎｄ　ｎｉｌｘｏｇｅｎ　ｒｅｍｏｖａｌ　随着工农业生产的发展和人民生活水平的提　高，我国氮磷污染物的排放量急剧增加。在“一控双　达标”过程中，对有机污水特别是工业有机废水进行　孵’＋ＨＰ０４　＋ＮＨ４’＋６Ｈ２Ｏ—　Ｍ她　。６Ｈ２Ｏ＋Ｈ’（２）　孵’＋Ｈ２　一＋ＮＨ４’＋６Ｈ２Ｏ—Ｍ她　。６８２ｏ＋２Ｈ’（３）　鸟粪石的形成过程可以分为两个阶段，即成核　阶段和成长阶段。在成核阶段，组成晶体的各种离　子形成晶胚。在成长阶段，组成晶体的离子不断结　合到晶胚上，晶体逐渐长大，最后达到平衡。而溶液　了有效治理，但对氮磷污染基本上未加控制。氮磷　污染所致的水体富营养化十分严重，湖泊“水华”及　近海“赤潮”时有发生，越演越烈。水体富营养化已　危害农业、渔业、旅游业等诸多行业，也对饮水卫生　和食品安全构成了巨大的威胁。经济有效的控制氮　磷污染已成为当前急待解决的重大环保课题。　鸟粪石，分子式为ＭｇＮＩ－ｈＰ０４－６８２０，是一种难溶　达到平衡时的化学位势（　）与溶液过饱和时的化　学位势（　）之差（Ａ／ｚ），是生成鸟粪石沉淀的推动　力。对鸟粪石沉淀而言：　Ａ／ｚ＝　于水的白色晶体，常温下，在水中的溶解度积为２．５　×１０　３【¨。通过投加化学试剂，可使废水中的氨和　磷酸盐形成鸟粪石，实现对氮磷污染物的同时去除。　一　［　＋ｋｒｌ￣（ｄＭ　＋－ａＮｎ：－ａ　一）　］　［　＋ｋｒｌ￣（ｄ　＋·ｄＮＨ　·ａ　Ｐ０ｃ’）　］　此外，鸟粪石含有氮磷两种营养元素，是一种很好的　缓释肥。日本已有公司成功的将鸟粪石推向化肥市　场。因此，研究鸟粪石沉淀法的作用机理、工艺条件　和应用方式，对于即将全面展开的废水除磷脱氮处　理具有重要的现实意义。本文拟就这方面的研究状　况作一综述分析。　１鸟粪石的形成机理　假设平衡时的标准化学位势和过饱和时的标准　化学位势相等，即　＝　，则：　（ｄ　＋≯　赢．ｄＮＨ　。ｄ　Ｐ０ｃ一）　ｔ”／　　ｄＭ　。ｄＮＨ　ｄｆ】（　—Ｊ　￣ｈａｆ２　ｋ：Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ常数，　：是绝对温度，　ａ：离子活度，ｎ：过饱和程度　在水溶液中，鸟粪石的形成过程可以用以下三　个化学方程式来描述：　由上式可以看出，鸟粪石沉淀的形成取决于溶　液的温度和过饱和程度。ｐＨ、离子强度等因素可影　响离子的存在形态和活度，因而会影响鸟粪石的沉　孵　＋　一＋　＋６Ｈ２０一　。６Ｈ２０　（ｉ）　收稿日期：２００Ｂ一０８—２８　作者镯介：李金页０９７９一），男，在读博士生，主要从事废水生物处理的研究。　维普资讯 http://www.cqvip.com ８　中国沼气Ｃｈｉａｎ　Ｂｉｏｇａｓ　２Ｏ０４，２２（１）　●ｏ：　＆　０∞　Ａ　Ｏ　５　９　５　８　５　７　５　６　５　５　淀过程。　２鸟粪石的形成条件　２．１　ｐＨ　降至２１０　ｎａｇ·Ｌ～，同时ｐＨ也从８．８６降至６．７０。添　加ＮａＯＨ重新将ｐＨ调至８．６４后，ＮＨ４　．Ｎ浓度进一　步降至６５　ｍｇ·Ｌ一１　ＬＳ　Ｊ。　２．２离子浓度　ｐＨ条件决定了组成鸟粪石的各种离子在水中　达到平衡时的存在形态和活度。而只有当鸟粪石沉　淀所需的各种离子的活度积超过相应的溶度积，沉　淀才能发生。　Ｓｔｒａｆｆｕｌ研究发现，ｐＨ为７．０时，在Ｍ　，ＮＨ４　和Ｉ：＇０４　一的初始浓度分别为１８７　ｍｇ·Ｌ～，２６６　ｎａｇ·Ｌ　和７４２　ｒａｇ·Ｌ　（摩尔比为１：１．９：１）的条件下，没有鸟　粪石生成。ｐＨ升至７．５时，也只有少量鸟粪石生成。　形成鸟粪石的前提是三种离子的活度积超过鸟　粪石平衡时的活度积。只要其中一种离子浓度较　高，就容易达到过饱和状态而发生沉淀。　在一定的ｐＨ下，Ｐ０４　去除率随Ｍｇ：Ｐ的增加而　显著提高［６，７］。据Ｎｅｌｓｏｎ等人报道，Ｍｇ：Ｐ为１：１时，　ＰＯ４一Ｐ浓度从１２１．８　ｎａｇ·Ｌ　降至２０　Ｈｌｇ·Ｌ。。，需将ｐＨ　调至８．７５；而当№：Ｐ为１．６：１时，取得同样的去除　效果只需将ｐＨ调节至８．２５。虽然过量的Ｍｄ　可提　高ＮＩ－Ｉ４　一Ｎ和Ｉ：＇０４３一去除率，但当ｐＨ大于９时，提高　ｐＨ提高到８．５后，Ｍｄ　去除率可达９２％【　。　在一定范围内，鸟粪石在水中的溶解度随着ｐＨ　Ｍｄ　浓度的效果并不显著　］，添加Ｍｄ　剂量过大还　会造成废水盐度太高，给后续处理带来困难。　的升高而降低；但当ｐＨ升高到一定值时，鸟粪石的　溶解度会随ｐＨ的升高而增大。这是因为在ｐＨ较高　的情况下，Ｐ０４３一的平衡浓度会增加，而Ｍ　和　的平衡浓度则会下降，所以在鸟粪石的形成过　程中，存在着一个最优ｐＨ，可使鸟粪石的溶解度达　般在硬水或海水中Ｍｄ　浓度较高，反应器所　用的载体也可成为Ｍｄ　的来源。但在通常情况下，　废水（如渗滤液、消化污泥上清液以及禽畜废水）中　Ｎ｝｛４　．Ｎ和１：＇Ｏ４３一浓度相对较高，Ｍｄ　浓度相对较　低。要取得较好的废水除磷效果，必须添加一定量　的Ｍ　。　到最小值。ＢｏｏｒｔｔｌＴｌ测得的鸟粪石溶度积与ｐＨ的函　数关系见图１［３ｌ。文献报道的最优ｐＨ范围为９．０～　１０．７［４Ｊ研究发现，鸟粪石的纯度受初始ＮＩ－Ｉ４　浓度的影　响。在一定范围内，纯度随反应后溶液中剩余ＮＨ４　浓度的增加而提高（图２　Ｊ）。　图２可以看出，当起始ＮＩ－Ｉ４　浓度相对较低时，　沉淀中的镁或磷含量要比铵多３０％以上。随着起始　ＮＩ－ｈ　浓度的增加，反应后剩余的ＮＨ４　的浓度也相　应增加，此时生成的沉淀则是纯鸟粪石。也就是说，　要获得较高纯度的鸟粪石沉淀，Ｎ－Ｉ４　浓度必须在一　定的范围内。对于ＮＨ４　所致的影响，目前还不清楚　图１　鸟粪石溶度积（／（ｓｏ）与ｐＨ之间的函数关系　其作用机理。一种解释是，过量ＮＩ－Ｉ４　起到了稳定　ｐＨ的作用，因而有利于鸟粪石的生成。　２．３反应时间　ｐＨ不仅影响鸟粪石的生成量，也影响鸟粪石的　成分。如果平衡时的ｐＨ高于ｌＯ，沉淀的主要成分为　Ｍｇ３（Ｉ＇０４）２；如果平衡时的ｐＨ高于１１，沉淀的主要成　分变为Ｍｇ（ｏｎ）２。可见，合适的ｐＨ对鸟粪石法除磷　起着至关重要的作用。在废水除磷中，一般将ｐＨ调　节至８～ｌＯ之间。　反应时间取决于鸟粪石晶体的成核速率和成长　速率。晶体开始成核需要的时间称为诱导时间。　Ｂｏｎｕｍｐｈｏｕｌｏｓ等人通过实验得到晶体的成核速率和　成长速率都是过饱和程度的函数　Ｊ。当过饱和度　（　）在１～３之间变化时，鸟粪石的诱导时间（ｒ）相应　地在１２０～１０ｓ之间变化。不管是均相沉淀还是多相　由式（２）和（３）可知，在生成鸟粪石的反应过程　中，溶液的ｐＨ会逐渐降低。较低的ｐＨ会增大鸟粪　石的溶解度。因此，在鸟粪石沉淀法中，需加碱维持　沉淀，诱导时间相似＿９　Ｊ。分批实验证明，在相同的过　饱和程度下，静置与搅拌对所需的诱导时间影响不　大ｒｌ１ｏ］０。　定的ｐＨ。Ｕ等人在处理垃圾填埋场渗滤液时，添　加ＭｇＣｌ２和Ｎａ２Ｈ．Ｐ０４，使ＮＨ４　。Ｎ浓度从５６１８　ｍｇ·Ｌ　鸟粪石晶体成长过程受表面扩散、溶液过饱和　维普资讯 http://www.cqvip.com 中国沼气Ｃｈｉａｎ　Ｂｉｏｇａｓ　２ＯＯ４，２２（１）　９　Ｅ　键　憋　蘸　妲　反应后剩余铵离子浓度／ｍｇ。Ｌ　图２　剩余镁离子和铵离子的浓度与鸟粪石纯度之间的关系。　注：初始磷酸盐浓度为３１８　ｍｇ·Ｌ一．镁离子浓度为８０　ｍｇ·Ｌ一１，铵　离子浓度在６０～１５０　ｍｇ·Ｌ　之间变化，ｐＨ为ｌ０。符号上的数字是　剩余磷酸盐浓度，◆代表纯鸟粪石，●代表沉淀中镁或磷酸根相对铵　过量１０％～３０％．一代表沉淀中镁或磷酸根相对铵少１０％～３０％。　程度以及传质效率的影响。据Ａｂｅ等人报道，鸟粪石　晶体的生长很慢，在高浓度下（磷浓度大于２００　ｍｇ·　Ｌ　），生长速率为０．１７３　ｎｌ／ｎ·ｄ～；在低浓度下（磷浓度　在３４—１００　ｎａｇ·Ｌ　），生长速率只有０．ｃＩ５１　ｒｔｌｌＴｌ·ｄ　Ｌ１　。　Ｓｔｒａｔｆｕｌ等人试验发现，在１　ｍｉｎ，６０　ｍｉｎ和１８０　ｍｉｎ，鸟粪　石晶体的最大尺寸分别生长至０．Ｉ　ｎｌ／ｎ，０．８　ｎｑｌＴｌ和３　ｎｌ／ｎ，但在此期间，Ｍ　和ｌＰＯ４　一去除率只增加４％　４Ｊ。　鸟粪石晶体成长与除磷效果并不直接相关。　在反应器（如流化床反应器）中，湍流程度较高，　传质限制得到改善，晶体生长速率也相应提高。如　果加入晶种，鸟粪石晶体的成核时间可以进一步缩　短。Ｂａｔｔｉｓｔｏｎｉ等人采用消化污泥上清液所作的中试　表明，在水力停留时间控制为１．４３　ｈ的条件下，磷去　除率可达８０％以上，沉淀中磷的流失率低于４％［１２　Ｊ。　３鸟粪石在废水除磷脱氨中的应用　鸟粪石在水和碱中溶解度很低，采用形成鸟粪　石的方法来去除废水中的氨氮和磷酸盐，具有高效　简便的特点。　象电镀工业废水、畜禽养殖废水、垃圾填埋场渗　滤液等均含有高浓度的氨氮，难以直接进行生物处　理，通常需要预先采用物化法（如吹脱法）进行处理。　吹脱法要求ＤＨ高达１０以上，且效率不高（不超过　５０％），易造成二次污染。若用鸟粪石沉淀法处理，　对ｐＨ条件的要求可比吹脱法降低，效率也更高。　据Ｔ＇ｔｉｎａｙ等人对制革废水所作的试验，在ｐＨ为　８　９的条件下，采用鸟粪石除磷法可使ＮＨ４　去除率　高达７５％以上【１３］。Ｌｉ等人采用鸟粪石沉淀法，初始　氨氮浓度在５６１８　ｎａｇ·Ｌ　的渗滤液在１５分钟内降至　２１０　ｎａｇ·Ｌ一，去除率超过９６％。而ｐＨ则只需控制在　８．５至９之间Ｌ５Ｊ。Ｃｈｉｍｅｎｏｓ等人对ＮＨ４　一Ｎ初始浓度　为２３２０　ｎａｇ·Ｌ　的染料废水的实验中，ＮＨ４　一Ｎ去除　率也达到了９０％以上Ｌ１引。　磷一方面作为引起富营养化的关键因素，一方　面又是十分宝贵的矿产资源。在现有的技术水平和　经济水平下，世界上已探明的磷储备量仅够人类使　用１００年。由于鸟粪石可以直接作为肥料，因此被　认为是最有前景的磷回收途径之一，第二届磷回收　国际学术会议还为此特设专题，开展有关从污水中　回收磷的研究Ｌ１　５ｌ。　厌氧消化污泥上清液中含有较高浓度的Ｎｔ－ｈ＋一Ｎ　和ＰＯ４　．Ｐ，适合运用鸟粪石沉淀法进行处理。只要　添加少量的Ｍ　，即可以使废水中的各种离子的溶　度积达到过饱和状态，形成鸟粪石沉淀。而且由于　其ＳＳ较低，生产的鸟粪石纯度较高。　Ｍｔｔｎｃｈ等人将厌氧消化污泥上清液引入一个带　沉淀区的流化床反应器内，添加浓度为６０％的Ｍｇ　（ＯＨ）２泥浆，以获得足够的Ｍ　和碱度。在进水　Ｐ０４　一浓度６１　ｍｇ·Ｌ～、ｐＨ调节８．５左右的条件下，　ＰＯ　一去除率达９４％，水力停留时间只需１ｈ。对沉淀　所作的分析发现，沉淀中的镉、铅、汞含量远远低于　法定标准，Ｐ，Ｍｇ，Ｎ之比例分别为１２．４％，９．１％和　３９％，符合化肥标准【１　。　日本岛根（Ｓｈｉｍａｎｅ）县污水处理厂，安装有３套　已运行的处理来自于该厂污泥消化液的鸟粪石回收　装置。Ｍｇ（ＯＨ）２与ＮａＯＨ以１：１摩尔比例关系投入　污泥消化液，以增加ｐＨ，使鸟粪石以小颗粒状在流　化床内沉淀。磷回收装置目前能实现９０％的溶解性　磷酸盐回收，保证生物除磷达标运行。　在实际废水处理中，鸟粪石沉淀法存在着种种　限制因素。　首先，许多废水中的氮磷浓度很高，但彼此之间　的比例不能满足鸟粪石沉淀法的要求。在这种情况　下，添加某些离子可以提高沉淀效率，但会增加处理　成本。而且氮磷本身是废水处理的控制目标，添加　过量会造成二次污染。过量的Ｍ　的添加对鸟粪　石沉淀法来说是必要的，因此，廉价的添加剂是鸟粪　石沉淀法能否实际应用的关键。　Ｍｇ（ＯＨ）２是比较理想的Ｍｇ　添加剂，既增加　Ｍｇ　含量，又可提高ｐＨ。Ｍｇ（ＯＨ）２泥浆已在实际生　产中运用。初沉池污泥和粪水中都有较高的钙镁含　量，将它们和磷含量高的污泥混合也不失为一种调　维普资讯 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ｌ０　中国沼气Ｃｈｉａｎ　Ｂｉｏｇａｓ　２０Ｏ４，２２（１）　控Ｍｄ　浓度的方法。Ｈｗａｎｇ等人采用这种方法，将　初沉池污泥或粪水与过量摄磷后的污泥以０．６７：１的　体积比混合，再加入１００　ｍｇ·ＬＩ１的Ｍｄ　后进行厌氧　消化，总磷去除率可达４０％～４５％，总氮去除率可达　３５％～３９％［１７　Ｊ若用海水或制盐工业中的废盐卤作　为Ｍｄ　添加剂，价格更为低廉【ｌ８　Ｊ。　其次，废水的ｐＨ一般在６～８之间，而鸟粪石沉　淀法所需的ｐＨ在８．５～９之间，需要采取一定的手　段来提高废水的ｐＨ。但相对于其他的沉淀法，鸟粪　石沉淀法所要求的ｐＨ条件要低，所需的化学试剂较　少。　Ｂａｔｔｉｓｔｏｎｉ通过实验证明，厌氧消化污泥上清液的　ＣＯ２含量为３５％～４０％，仅仅通过曝气就可使ｐＨ提　高到８．５以上。不但节约了添加药剂的费用，还可　避免出现处理后废水盐度过高的情况。日本北九洲　Ｈｉａｇａｒｉ污水处理厂，安装有１个中试流化床鸟粪石　沉淀反应器，处理污泥脱水上清液，使用海水作为鸟　粪石沉淀的镁源。大约７０％的溶解性磷酸盐通过曝　气可以在反应器内完成沉淀，而不需投加化学药剂。　意大利Ｔｆｉｖｉ￣污水处理厂，在污泥脱水上清液线路　上安装了生产性鸟粪石结晶装置，采用吹脱方法沉　淀磷酸盐。初步试验结果表明：５５％～６４％的进水　磷酸盐能够沉淀到回收颗粒上。　４结语　鸟粪石的溶解度很低，形成鸟粪石可使废水中　的氮磷得到有效去除。鸟粪石含有氮磷两种营养元　素，是一种很好的缓释肥。调控ｐＨ和各离子浓度可　显著影响鸟粪石沉淀法的脱氮除磷效果。获得廉价　的Ｍ　添加剂，是鸟粪石沉淀法实际应用的关键。　鸟粪石沉淀法对于高浓度氮磷废水的处理具有很好　的应用前景。　参考文献　［１］　Ｌｏｅｗｅｎｔｈａｔ　Ｒ　Ｅ．ＫｏｒｒｎａｕＵｅｒ　Ｕ　Ｒ　Ｃ，ｖａｌｌ　Ｈｅｅｒｄｅｎ　Ｅ　Ｐ、Ｍｏｄ．　ｅｌｉｎｇ　ｓｔｒｕｖｉｔｅ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ　ｉｎ　ａｎａｅｒｏｂｉｃ　ｔｌＰＡｌ￣ｎｔ　ｓｙｓｔｅｍｓ［Ｊｊ．　Ｗａｒ　Ｓｃｉ　Ｔｅｃｈｎｏ１．１９９４．３０：１０７—１２２．　［２］　Ｓｔｒａｔｈｄ　Ｉ．Ｓｃ：ｒｉｍｓｈａｗ　Ｍ　Ｄ．ｋ贼ｅｒ　Ｊ　Ｎ．Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ　ｔｈｅ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ　ｏｆｌｌｌａｇｉｌ￣ｉｕｌｌｌ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ［Ｊｊ．Ｗａｔ　Ｒｅｓ，２００１，３５（１７）：４１９１—４１９９．　［３］　ＢｏｏｒａＩＢ　Ｃ　Ｖ，Ｓｍｉｔｈ　Ｒ　Ｊ，Ｈａｚｅｎ　Ｔ　Ｅ．Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ　ｆｒｏｍ　ａｎａｅｒｏｂｉｃ　ａｎｉｍａｌ　ｗａｓｔｅ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　Ｌ￣ｏｏｎ　ｌｉｑｕｏｒｓ［Ｊ］．Ｔｒａｍ　Ａｍ　Ｓｏｃ　ｃ　Ｅｎｓ，１９７５，１８：３４０—３４３．　［４］　ＯｈｌｉｎｇｅｒＫＮ，ＹｏｕｎｇＴＭ，ＳｃｈｒｏｅｄｅｒＥＤ．Ｐｒｅｄｉｃｔｉｎｇ　ｓｔｒｕｖｉｔｅ　ｆｏｎｍｆｉｏｎ　ｉｎ　ａｉｓ￣ｔｉｏ．［Ｊ］．Ｗａｔ　Ｒｅｓ，１９９８，３２：３６０７—３６２１．　［５］　“Ｘ　Ｚ，Ｚｈａｏ　Ｑ　Ｌ，Ｉ－Ｉａｏ　Ｘ　Ｄ．Ａｍｍｏｎｉｕ／ｎ　ｒｅｍｏｖａｌ　ｆｒｏｍ　ｌａｎｄ．　舢ｌｅａｃｈａｔｅ　ｂｙ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｗａｓｔｅ　Ｍａｎａｇｅ．　ｍｅｎｔ，１９９９，１９：４０９—４１５．　［６］　Ｋａｔｓｕｕｒａ　Ｈ．Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｆｒｏｍ　ｓｅｗａｇｅ　ｂｙ　ｇｒａｎｕｌｅ　ｆｏｒｍ—　ｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ（ｆｕＵ　ｓｃａｌｅ　ｓｔｍｖｉｔｅ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｎ　ａ　５ｅｗ　ｅ　ｗｏｒｋｓ　ａｔ　Ｓｈｉｍａｎｅ　Ｐｒｅｆｅｅｔｕｒ，Ｊａｐａｎ）．１９９８，Ｉｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ￣ｏｔｌｆｅｒｅｌ３ｇ２￣　Ｏｉｌ　ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｆｒｏｍ　ｓｅｗａｇｅ　ａｎｄ　ａｎｉｍａｌ　ｗａｓｔｅ．Ｗａｒｗｉｃｋ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ．ＵＫ　［７］　Ｎｅｌｓｏｎ　Ｎ　０，Ｍｉｋｋｅｌｓｅｎ　Ｒ　Ｌ，Ｈｅｓｔｅｒｂｅｒｇ　Ｄ　Ｌ．Ｓｔｒｕｒｉｔｅ　ｐｒｅｃｉｐ－　ｉｔａｆｉｏｎ　ｉｎ　ａｎａｅｒｏｂｉｃ　ｓｗｉｎｅ　ｌａｇｏｏｎ　ｌｉｑｕｉｄ：ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｐＨ　ａｎｄ　Ｍｇ：Ｐ　ｒａｔｉｏ　ａｎｄ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｒａｔｅ　ｃｏｎｓｔａｎｔ【Ｊ］．Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ　Ｔｅｃｈ·　ｎｏｌｏｇｙ　２００３，８９：２２９—２３６．　［８］　Ｂｏｎｕｒｏｐｈｏｕｌｏｓ　Ｎ．Ｃｈ，Ｋｏｕｔｓｏｕｋｏｓ　Ｐ　Ｇ．Ｓｐｏｎｔａｎｅｏｕｓ　ｐｒｅｃｉｐｉ·　ｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｔｍｖｉｔｅ　ｆｒｏｍ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＣｒｙｓＩａＩ　Ｇｒｏｗｔｈ，２ＯＯ０，２１３：３８１—３８８．　［９］　Ｉｚｕｍｉ　Ｈ，Ｓｈｏｇｏ　Ｋ，Ｙｕｕｊｉ　Ｋ，Ｓｈｉｎｇｏ　Ｈ，Ｋｕｍｉｋｏ　Ｏ，Ｔａｋａｓｈｉ　Ｋ．Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ｐｈｅｎｏｍｅｎａ　ｏｆ　ｍａｇｎｅｓｉ‘ｕｍ　ａ／Ｉｉ／ｌｌｏｎｉｕ／ｎ　ｐＩ　一　ｐｈａｔｅ（ＭＡＰ）ｉｎ　ａ　ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ—ｂｅｄ—ｔｙｐｅ　ｅ￣ａｌｌｉＴｅｒｌＪ］　Ｊｏｕｒ—　ｎａｌ　ｏｆＣｒｙｓｔａｌ　Ｇｒｏｗｔｈ　２００２．２３７—２３９：２１８３—２１８７．　［１Ｏ］　Ｄｏｙｌｅ　Ｊ　Ｄ，Ｐａｒ＇ｓｏｎｓ　Ｓ　Ａ．Ｓｔｒｕｖｉｔｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ｃｏｎｔｒｏｌ　ａｎｄ　ｒｅ—　ｃｏｖｅｒｙ　Ｗａｔ　Ｒｅｓ　２００２．３６：３９２５—３９４０，　Ａｂｅ　Ｓ，Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｒｅｍｏｖａｌ　ｆｉ＇ｏｍ＆ｗａｔｅｒｉｎｇ　ｆｉｌｔｒａｔｅ　ｂｙ　ＭＡＰ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ａｔ　Ｓｅｉｂｕ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｐｌａｎｔ　ｉｎ　Ｆｕｋｕｏｋａ　ｃＪｙｔ　Ｎ］Ｓｅｗａｇｅ　Ｗｏｒｋｓ　ｉｎ　Ｊａｐａｎ，１９９５，５９—６４．　［１２］　Ｂａｔｔｉｓｔｏｎｉ　Ｐ，Ｐａｖａｎ　Ｐ，Ｃｅｃｃｈｉ　Ｆ，Ｍａｔａ—Ａｌｖａｒｅｚ　Ｊ．Ｐｈｏｓ．　ｐｈａｔｅ　ｒｅｍｏｖａｌ　ｉｎ　ｒｅａｌ　ａｎａｅｒｏｂｉｃ　ｓｕｐｅｍａｔａｎｔｓ：ｍｃｘｌｅｈｎｇ　ａｎｄ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｆｏ　ａ　Ｈｕｉｄｉｚｅｄ　Ｂｅｄ　Ｒｅａｃｔｏｒ［Ｊ］．ｗａｉ　Ｓｃｉ　Ｔｅｃｈ，　１９９８，３８（１）：２７５—２８３．　［１３］　Ｔｕｎａｙ　Ｏ，Ｋａｂｄａｓｌｉ　Ｉ，Ｏｒｈｏｎ　Ｄ，Ｋｏｌｃａｋ　Ｓ．Ａｍｍｏｎｉａ　Ｒｅ—　ｍｏｖａｌ　ｂｙ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｉｎｄｕｓｔｒｉｌａ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒｓ［Ｊ］．Ｗａｔ　Ｓｃｉ　Ｔｅｃｈｎｏ１．１９９７，３６（２—　３：２２５—２２８．　［１４　Ｊ　Ｃｈｉｏｍｎｏｓ　Ｊ　Ｍ，Ｆｅｒｎａｎｄｅｚ　Ａ　Ｉ，Ｖｉｌｌｌａｂａ　Ｇ，ｓｅ　啊Ｍ，Ｕｒ－　ｍｔｉｃｏｅｃｈｅａ　Ａ，Ａｒｔａｚａｂ　Ｂ，Ｅｓｐｉｅｌｌ　Ｆ．Ｒｅｍｏｖａｌ　ｏｆ　ａ／１ａ－ｌｌｏｎｉｕｌｌｌ　ｎａｄ　ｐｈｏｓｐｈａｔｓｅ　ｆｒｏｍ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｒ　Ｌｄ曲ｇ　１　ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　ｃｏｃｈｉｎｅａｌ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｕｓｉｇｎ　Ｍｇ０一ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｂｙ—ｐｒｏｄｕｃｔ．　Ｗａｔ　Ｒｅｓ　２００３，３７：１６０１一ｌ６０７．　［１５］　郝晓地，甘一萍．排水研究新热点——从污水处理　过程中回收磷［Ｊ］．２０给水排水，２００３，２９（１）：２０—２４．　［１６］　Ｍｕｎｃｈ　Ｅ　Ｖ．Ｂａｒｒ　Ｋ．Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ　ｓｔｒｕｖｉｔｅ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉＴａｆｉｏｎ　ｆｏｒ　ｒｅ—　ｏｍｖｉｎｇ　ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　ｆｒｏｍ　ａｎａｅｒｏｂｉｃ　ｄｉｇｅｓｔｅｒ　ｓｉｄｅｓｔｒｅａｍｓ％ｆ　Ｒｅｓ　２００１．３５（１）：１５１—１５９．　【１７］　Ｈｗａｎｇ　Ｈ　Ｊ，Ｃｈｏｉ　Ｅ．Ｎｕｔｒｉｅｎｔ　ｃｏｎｔｒｏｌ　ｗｉｈｔ　ｏｔｈｅｒ　ｌｓｕｇｄ￣ｉｎ　ａｎａｅｒｏｂｉｃ　ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ　ｏｆ　ＢＰＲ　ｓｌｕｄｇｅ　Ｊ　Ｊ．Ｗａｔ　Ｓｃｉ　Ｔｅｃｈｎｏ１．　１９９８，３８（１）：２９５—３０２．　［１８］　Ｌｅｅ　Ｓ　Ｉ．Ｗｅｏｎ　Ｓ　Ｙ，Ｌｅｅ　Ｃ　Ｗ，Ｋｏｏｐｍａｎ　Ｂ．Ｒｅｍｏｖａｌ　ｏｆ　ｉｎ　ｔｒｏｇｅｎ　ａｎｄ　ｐｈｏｓｐｈａｔｅ　ｆｒｏｍ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｂｙ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｂｉｔｔｅｒｎ　［Ｊ］．￣ｐｈｅｒｅ　２００３，５１：２６５—２７１．