铝合金的变质处理
材料与能源学院 金属材料工程2011级2班 范宇鑫
【摘要】变质处理指的是向金属液内添加少量物质,促进金属液生核或改变晶体生长过程的方法。而铝合金制造过程中变质处理是必不可少的工艺,加入不同的变质剂对合金的工艺性能有着不同的影响。
关键词:铝合金 变质处理
铝合金的制备主要有铸造和压力变形两种。铝合金制造过程中的缺陷有氧化夹渣、气孔气泡、缩松疏松、裂纹等。这些缺陷严重影响铝合金的性能,容易造成断裂和磨损。为了防止这些缺陷的产生,提高铝合金的工艺性能,加入变质剂就是一种有效的措施。变质处理的目的主要是细化晶粒、改善脆性相、改善晶粒形态和分布状况。变质处理的机理众说纷纭,主要分为两种:一是不溶性质点存在于金属液中的非均质晶核作用;二是以溶质的偏析及吸附作用。在变质剂完全溶解于金属液且不发生化学反应生成化合物的情况下,变质剂就像溶质一样,在凝固过程中,由于偏析使固/液界面前沿液体的平衡液相线温度降低,界面处成分过冷度减少,致使界面上晶体的生长受到抑制,枝晶根部出现缩颈而易于分离。同时,由于变质剂易偏析和吸附,故阻碍晶体生长的作用也加强。因此,往往只需加入少量变质剂,就能显著细化晶粒。其中,不同的变质剂所发挥的作用有所不同,常见以下几种变质剂:
(1) 钠盐变质剂:Na元素可使共晶硅的结晶由短圆针状变为细粒状,并降低共晶温度,增加过冷度,细化晶粒。其细化效果,对冷的慢的砂型、石膏型铸件而言比较好,还有分散铸件(铸锭)缩窝的作用,这对要求气密性好的铸件有重要的作用。钠盐变质法的
成本低,制备也比较简单,适合批量小、要求不很高的产品,但其缺点是,由于钠是化学活泼性元素,在变质处理中氧化、烧损激烈、冒白色烟雾,对人体和环境都有危害,操作也不太安全,特别是易使坩埚腐蚀损坏,它的充分变质有效时间短,一般不超过1h。钠还使Al-Mg系合金的粘性增加,恶化铸造性能,当钠量多时,还会使合金的晶粒催化,所以Al-Mg系合金和含Mg量高于2%的Al-Si合金,一般都不用钠盐变质剂来进行变质处理,以免出现所谓“钠脆”现象。
(2) 铝锶中间合金变质剂:这是国外使用的较多的一种高效变质方法。加入量为炉料总重量的0.04-0.05%的Sr。其优点是变质效果比钠盐好,氧化烧损也比钠盐小,有效变质持续时间长,对坩埚的腐蚀性也比钠盐小,因而可使坩埚的使用寿命延长。这种变质法操作也比使用钠盐安全卫生,不产生对人体和环境有害的气体,变质效果也比钠盐好,一般有80-90%的良好变质合格率。其缺点是,成本比钠盐高,要预先配制成中间合金,没有钠盐那样的有分散铸件缩窝的作用。
(3) 铝锑中间合金变质剂:这种方法也是用的较多的一种长效变质方法。加入量为炉料总重量的0.2-0.3%的Sb,可获得长效变质效果,即使到铝合金重熔,此变质效果仍起作用。其变质效果与合金的冷却速度有关,冷却速度快(如在金属型中铸造),变质效果好;冷却速度慢(如在石膏型、砂型中铸造),则变质效果差。但应注意,已经过钠盐或锶盐或铝锶中间合金变质过的铝合金不能再加Sb来变质,因为这样会形成Na3Sb化合物而使合金的晶粒粗大、性能变坏,从而反使钠、锶的变质效果降低。
(4) 铝钛中间合金变质剂:其中含有4%左右的钛,钛是细化晶粒效果很好的元素,形成的TiAl3成为初晶α枝晶的异质结晶核种,能有效地细化晶粒和防止铸造裂纹,对易产生铸造裂纹的Al-Cu-Mg合金(如ZL207)很合适。由于钛量太多,又是通过与炉料一起熔化、扩散、融合来细化晶粒的,故其细化效果虽没有钛硼熔剂好,但仍可达到一级晶粒
的效果。其次是TiAl3的密度比铝合金液大,如合金保温时间过长,就有可能沉降,凝聚成夹杂物,要严格注意。
(5) SR813磷复合细化剂和SR814磷盐复合细化剂:这是近年开发的一种适合过共晶型铝硅合金的初晶Si的细化剂。因为P在铝合金液中形成AlP的微细结晶核种,细化晶粒的效果很好,有效持续孕育时间也长,但它会与Na、Sr、Sb形成化合物,降低它们对共晶硅结晶的细化效果,所以,已经使用Na、Sr、Sb作过变质处理的铝合金,不要再加P来作变质处理。
(6) 铝钡中间合金变质剂:这是利用1-4%Ba-Al中间合金或钡盐来对铝合金液进行变质处理的方法。其优点是变质过程中无吸气倾向,合金经变质处理强度高,不腐蚀坩埚,也不污染环境。缺点是变质效果不如钠,变质效果受冷却速度的影响大,变质后合金的延伸率提高不多。
除了以上几种常用的变质剂,关于细化晶粒的变质剂的研究正在不断进行中。铝钛硼丝细化法是一种最先进的细化晶粒的现代科技方法。其优点是:①细化效果好,细化剂实际利用率高,使用量大大节省;②由于细化剂均匀地进入所有待细化的铝合金液,故细化后的组织均匀,无粗细晶粒交错的混晶区,从而大大提高了合金的强度和延伸率,减少了裂纹等废品;③避免了上述TiAl3和TiB2的沉降,凝集所引起的夹杂和熔炉的结瘤,减少了清炉和洗炉的工作量;④很适合长时间大批量的连续铸造;⑤实现了细化处理自动化无人化,省人省事;⑥使细化处理和合金液凝固时间大为缩短,提高了生产效率;⑦因无TiAl3和TiB2等夹杂物的沉降、凝集,使产品在阳极氧化处理后的表面质量好,特别是箔材、印刷板、激光全息膜、饮料罐和食品罐等薄或超薄铝材的最理想的细化剂。很适用作变形铝合金的晶粒细化处理。稀土变质法利用Al-RE中间合金的稀土变质法,是在铝合金液温度为720-760℃时,加入占炉料总重量的0.2-1.0%的Al-RE中间合金。其优点是它对α(Al)
及共晶组织均有明显的细化效果,还兼有较好的精炼净化作用,可显著提高合金的机械性能,变质有效时间也长。缺点是当操作不当时,会使稀土氧化,烧损也较大,还可能产生高熔点的偏聚物沉降。
结语
要想制备优质的铝合金,变质处理就必不可少。当今使用的变质剂已经品种繁多,生产者可以根据成品的性能需求来选择经济实惠的变质剂。然而,人类对材料的性能的追求永不止步。这就说明,变质处理工艺将会更加完善、高效以及经济化。有关变质处理的研究将会成为有色金属领域的热门。
参考文献
【1】 罗启全. 《铝合金熔炼与铸造》.广州:广东科学出版社,2002.
【2】 陆文华等.《铸造合金及其熔炼》,机械出版社,2002.
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