转谷氨酰胺酶改性明胶高强度薄膜的制备

第２６卷第１期　食品与生物技术学报　Ｖｏｌ＿２６　Ｎｏ．１　２００７年１月　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｆｏｏｄ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｊａｎ．　２００６　文章编号：１６７３—１６８９Ｉ　２００７）０１—００２５—０４　转谷氨酰胺酶改性明胶高强度薄膜的制备　丁克毅　（１．西南民族大学化学与环保工程学院，四川Ｉ成　都６１００４１；２．美国农业部东部地区研究中心油　脂及动物副产物研究室，Ｗｙｎｄｍｏｏｒ，ＰＡ　１９０３８，　ＵＳＡ）　摘要：在研究制备转谷氨酰胺酶（ｍＴＧ）改性明胶可食性薄膜工作的基础上，通过在成型工艺中　进一步采用室温干燥和湿态二次定向处理的方法，获得了抗张强度达１８．３　ＭＰａ，韧度达８．４　Ｊ／　ｃｍ。的可食性明胶薄膜。在配料中添加质量分数２　９／６的聚乙烯醇（ＰＶＡ）并采用相同的成型工艺，　所制备明胶薄膜的机械性能得到进一步提高。生物降解性实验表明，在被质量分数０．５　的Ａ１－　ｃａｌａｓｅ碱性蛋白酶作用４　ｈ后，不含ＰＶＡ的可食性明胶薄膜的降解率可达９９．２　，含ＰＶＡ明胶薄　膜的降解率也达到了９７．５　。　关键词：转谷氨酰胺酶；明胶薄膜；机械性能；生物降解　中图分类号：Ｑ　５５５　文献标识码：Ａ　Ｅｎｈａｎｃｅｄ　Ｆｉｌｍｓ　Ｐｒｅｐａｒｅｄ　Ｆｒｏｍ　Ｍｉｃｒｏｂｉａｌ　Ｔｒａｎｓｇｌｕｔａｍｉｎａｓｅ　Ｍｏｄｉｆｉｅｄ　Ｇｅｌａｔｉｎ　ＤＩＮＧ　Ｋｅ－ｙｉ　＇。　（１．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｏｕｔｈｗｅｓｔ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　Ｆｏｒ　Ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ，Ｃｈｅｎｇ—　ｄｕ　６１００４１，Ｃｈｉｎａ；２．Ｆａｔｓ，Ｏｉｌｓ　ａｎｄ　Ａｎｉｍａｌ　Ｃｏ－ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｕｎｉｔ，Ｅａｓｔｅｒｎ　Ｒｅｇｉｏｎａｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｅｎｔｅｒ，ＡＲＳ，　ＵＳＤＡ，Ｗｙｎｄｍｏｏｒ，ＰＡ　１９０３８，ＵＳＡ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅｖｉｏｕｓ　ｗｏｒｋ　ｏｆ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｉｃｒｏｂｉａｌ　ｔｒａｎｓｇｌｕｔａｍｉｎａｓｅ（ｍＴＧ）　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｅｄｉｂｌｅ　ｇｅｌａｔｉｎ　ｆｉｌｍｓ，ｌｏｗｅｒ　ｄｒｙｉｎｇ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｗｅｔ　ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　ｗｅｒｅ　ａｄｏｐｔｅｄ　ｔｏ　ｏｂｔａｉｎ　ｅｄｉｂｌｅ　ｇｅｌａｔｉｎ　ｆｉｌｍｓ　ｗｈｉｃｈ　ｐｏｓｓｅｓｓ　ｂｅｔｔｅｒ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ（ｔｅｎｓｉｌｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｗａｓ　１８．３　ＭＰａ　ａｎｄ　ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ　ｗａｓ　８．３　Ｊ／ｃｍ。）．ＰＶＡ　ｅｎｈａｎｃｅｄ　ｇｅｌａｔｉｎ　ｆｉｌｍ　ｗｉｔｈ　ｅｖｅｎ　ｂｅｔｔｅｒ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｃｏｕｌｄ　ｂｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｗｈｅｎ　２　ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏ１）ｗａｓ　ａｄｄｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｂｌｅｎｄｓ　ａｎｄ　ｏｐｔｉｍａｌ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　ｗｅｒｅ　ａｐｐｌｉｅｄ．Ｔｈｅ　ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ　ｉｎｄｉｃａｔｅｄ　ｔｈａｔ，ｔｒｅａｔｅｄ　ｂｙ　Ａｌｃａｌａｓｅ　ａｌｋａｌｉｎｅ　ｐｒｏｔｅａｓｅ（０．５　ｃｏｎｃ．，４　ｈ），ｔｈｅ　ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｅｄｉｂｌｅ　ｇｅｌａｔｉｎ　ｆｉｌｍｓ　（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｎｏ　ＰＶＡ）ｗｅｒｅ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ　９９　，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ＰＶＡ　ｅｎｈａｎｃｅｄ　ｇｅｌａｔｉｎ　ｆｉｌｍｓ　ｗｅｒｅ　ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ　９７　．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｍｉｃｒｏｂｉａｌ　ｔｒａｎｓｇｌｕｔａｍｉｎａｓｅ；ｇｅｌａｔｉｎ　ｆｉｌｍ；ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ；ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｎｉｔｙ　在前期研究中，作者以中等品级（Ｂｌｏｏｍ强度　转谷氨酰胺酶（ｍＴＧ）交联改性后，以丙三醇为增塑　为９５　ｇ）的Ｂ型食用明胶为原料，通过微生物型的　剂，制备了抗张强度达到４．９２　ＭＰａ，韧度达到６．４５　收稿日期：２００６－０４－１３．　基金项目：国家公派留学基金项目（２００３８５１０１９）．　作者简介：丁克毅（１９６６一），男，湖北仙桃人，教授，工学博士，美国农业部东部地区研究中心（ＥＲＲＣ，ＡＲＳ，ＵＳＤＡ）　访问学者及博士后，主要从事天然产物化学与蛋白质化学研究．Ｅｍａｉｌ：Ｋｅｙｉ—ｄｉｎｇ＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｍ　维普资讯 http://www.cqvip.com

２６　食品　与　生　物技术　学报　第２６卷　Ｊ／ｃｍ　（分别为对照样强度和韧度的２．７倍和３．１　倍），同时断裂伸长率、水溶性和吸水性也大大改善　的可食性明胶薄膜［１］。但是，与合成的食品包装薄　膜（如ＨＤＰＥ或ＬＤＰＥ）相比，差距仍然较大（用　ＨＤＰＥ制备的食品包装膜抗张强度可达到２５　ＭＰａ）。因此，进一步提高明胶薄膜的机械性能很　有必要。　Ａ．Ｂｉｇｉ等人［２　在制备用化学方法改性的明胶　薄膜的过程中，采用定向（Ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）处理技术，　大幅度提高了薄膜的机械性能。因为在定向过程　中，胶原的分子链发生了取向排列。进一步的研究　表明，如果对经过一次定向干燥的薄膜在水或其它　溶剂中回湿使其膨胀后，再在受拉伸的状态下进行　第二次定向干燥处理，其机械性能将有所提高。　聚乙烯醇（ＰＶＡ）是为数不多的可水溶、可生物　降解的合成高分子材料之一，具有良好的成膜性。　ＰＶＡ薄膜的机械性能和隔绝空气的性能优良。Ｅ．　Ｃｈｉｅｌｌｉｎｉ［３］、Ｅ．Ｒ．Ｋｅｎａｗｙ［　等人的研究表明，ＰＶＡ　添加到废明胶或者二醛改性淀粉中后，可以提高环　境友好复合材料（如粘接剂、薄膜等）的使用性能。　作者在以前研究制备转谷氨酰胺酶（ｍＴＧ）改　性明胶可食性薄膜工作的基础上，拟通过在成型工　艺中进一步采用低温初步干燥和定向干燥处理的　方法，获得具有更好的机械性能的可食性明胶薄　膜；同时采用ＰＶＡ改性的方法，以期使明胶薄膜的　机械性能得到进一步提高（添加ＰＶＡ后的增强型　明胶薄膜不能作为可食性食品包装膜使用）。由于　食品包装材料的生物降解性受到广泛关注，因此作　者对所制备的明胶薄膜进行了生物降解实验。　１材料与方法　１．１主要仪器及试剂　机械性能测试仪：Ｍｏｄｅｌ＃１１２２　Ｉｎｓｔｒｏｎ　Ｔｅｓｔ　Ｆｒａｍｅ，ＭＴＳ　Ｓｙｓｔｅｍ公司产品；控温水浴振荡仪：　ＳＨＡＫ—Ｒ—ＢＡＴＨ，ＬＡ　ＬＩＮＥ公司产品；微生物型　转谷氨酰胺酶（ｍＴＧ）：美国Ａｊｉｎｏｍｏｔｏ有限公司　（Ｔｅａｎｅｃｋ，ＮＪ）提供；Ｂ型牛皮食用明胶：Ｂｌｏｏｍ强　度为９５　ｇ，Ｓｉｇｍａ公司产品；丙三醇：食品级，Ｓｉｇｍａ　公司产品；聚乙烯醇（ＰＶＡ）：相对分子质量为　３０　０００￣７０　０００，ＡＰ，Ｓｉｇｍａ公司产品；Ａｌｃａｌａｓｅ碱　性蛋白酶：Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ公司提供。　１．２实验方法　１．２．１可食性ｍＴＧ改性明胶薄膜的成型方法　在本实验中，如无特别说明，所采用的明胶溶液质　量分数均为１０　，ｐＨ约为６．５。在明胶溶液中加　入占溶液质量３　的丙三醇及１６　Ｕ／ｇ（ｇ以干明胶　计）的ｍＴＧ，搅拌均匀后取１０　ｇ倒进直径１００　ｍｍ　的培养皿中，轻轻转动培养皿使溶液分布均匀，在　３５℃下静置反应１　ｈ后，于室温下初步干燥１２　ｈ成　膜；然后在９５℃下放置１０　ｍｉｎ使酶失去活性。　Ｉ．２．２　ＰＶＡ增强型明胶薄膜的制备将干明胶质　量２　９／６的ＰＶＡ加入适量水中，加热到９０℃并搅拌　使其溶解。待ＰＶＡ溶液冷却到室温后，加入计量　好的干明胶，使其在ＰＶＡ溶液中溶胀４　ｈ，然后加　热到６５℃并搅拌使明胶溶解，再加入干明胶质量　３．０　的丙三醇，调整混合溶液的ｐＨ至６．５，冷却　至室温后加入１６　Ｕ／ｇ（以干明胶计）的ｍＴＧ，调整　明胶质量分数为１０　，搅拌均匀后取１０　ｇ倒进直　径１００　ｍｍ的培养皿中，轻轻转动培养皿使溶液分　布均匀，在３０￣３１℃下静置反应１　ｈ后，于室内（温　度约２５℃，ＲＨ约３０　）干燥１２　ｈ成膜；然后在９５　℃下放置１０　ｍｉｎ使酶失去活性。　１．２．３　明胶薄膜的定向处理　一次定向处理：将　在室温下经过１２　ｈ初步干燥的明胶薄膜切成５０　ｍｍ×５０　ｍｍ的正方形，用５０　ｍｍ的夹具夹紧，在　Ｍｏｄｅｌ＃１　１２２　Ｉｎｓｔｒｏｎ　Ｔｅｓｔ　Ｆｒａｍｅ上以２ｍｍ／ｍｉｎ　速率拉伸至伸长率为１００　，在此状态下继续室温　干燥４８　ｈ；二次定向处理：将经过一次定向处理的　薄膜，在２５℃左右的水中浸泡２～３　Ｓ后取出，静置　３０　ｍｉｎ后，在Ｍｏｄｅｌ＃ｌ１２２　Ｉｎｓｔｒｏｎ　Ｔｅｓｔ　Ｆｒａｍｅ上　以２　ｍｍ／ｍｉｎ速率拉伸至伸长率为５０％，在此状态　下继续室温干燥４８　ｈ。　１．２．４　明胶薄膜的物理机械性能测试方法　待测　试样在进行机械性能测试前，均在Ｔ：２３℃，ＲＨ一　５０　的恒温恒湿箱中平衡４８　ｈ。薄膜样品的拉伸　性能均按ＧＢ／Ｔ１３７３５—１９９２测定。　１．２．５明胶薄膜的生物降解性测试将明胶薄膜　浸泡在０．２　ｍｏｌ／Ｌ的Ｎａ２ＨＰＯ　・７Ｈ２Ｏ缓冲溶液　（ｐＨ约为９．０）中，分别加入溶液质量０．５　，　０．２５　，０．１２５　９／６的Ａｌｃａｌａｓｅ碱性蛋白酶，在５０℃　的水浴中振荡反应１０　ｍｉｎ￣４　ｈ。将反应溶液过滤，　残余物干燥后称重，计算出降解率（因为经碱性蛋　白酶作用后溶于水中的明胶水解产物是可以完全　降解的，因此这里可以用溶解率代替降解率）。　２结果与讨论　２．１干燥温度的选择　按照１．２．１中所述的方法，分别对改性明胶薄　膜（ｍＴＧ添加量为１６　Ｕ／ｇ）和未改性明胶薄膜采用　在３５℃下交联反应并干燥２４　ｈ或先在３５℃下交　维普资讯 http://www.cqvip.com

第１期　丁克毅等：转谷氨酰胺酶改性明胶高强度薄膜的制备　２７　联反应１　ｈ后再于室温下干燥４８　ｈ的方法处理。　（Ｂｌｏｏｍ强度９５　ｇ，质量分数１Ｏ　和３　的丙三醇）　所得薄膜的机械性能列在表１中。　表１　干燥温度对明胶薄膜机械性能的影响　Ｔａｂ．１　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｄｒｙｉｎｇ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐ。　ｅｒｔｉｅｓ　ｏｆｇｅｌａｔｉｎ　ｆｉｌｍｓ　表１的结果说明，干燥温度对明胶薄膜的机械　性能影响较大。无论是对改性明胶还是对未改性　的明胶，较低的干燥温度有利于薄膜机械性能的提　高。在后面的试验中均采用在室温下干燥的方法。　２．２定向处理对薄膜机械性能的影响　Ａ．Ｂｉｇｉ等人的研究已经表明，采用定向（Ｏｒｉ－　ｅｎｔａｔｉｏｎ）处理技术，可以大幅度提高薄膜的机械性　能。而在将用１．２．１中所述的方法获得的可食性　改性明胶薄膜拉伸至１５０　，然后在室温下干燥４８　ｈ，测试结果表明其抗张强度反而从１２．６　ＭＰａ下降　至７．２　ＭＰａ，这说明在定向处理过程中有一个最适　宜的拉伸率。经过一系列试验，发现当拉伸率为　１００　左右时，定向处理后薄膜的机械性能最佳。　关于二次定向处理：作者对经过一次定向处理　的明胶薄膜，在水中的浸泡时间、浸泡后的静置时　间、二次定向处理时的拉伸率等因素进行了试验，　发现在水中浸泡２～３　Ｓ后取出，静置３０　ｍｉｎ后，再　拉伸至伸长率为５Ｏ　，在此状态下继续室温干燥４８　ｈ，这时所得薄膜机械性能相对最好（见图１）。　Ｂｌｏｏｍ强度９５　ｇ，质量分数１Ｏ　，３　，室温干燥。　从图１可以看出，对于未改性的明胶薄膜和经　过ｍＴＧ改性的可食性明胶薄膜，一次定向处理后，　其抗张强度、杨氏模量都得到提高，最大伸长率下　降，韧性略有下降。在二次定向处理的过程中，未　经过ｍＴＧ改性的明胶薄膜发生了断裂，故其机械　性能指标未能测出；ｍＴＧ改性明胶薄膜的抗张强　度、杨氏模量都继续上升，最大伸长率继续下降，薄　膜的韧性虽略有下降，但对使用性能影响不大。　２．３　ＰＶＡ增强明胶薄膜的制备条件筛选　Ｅ．Ｃｈｉｅｌｌｉｎｉ、Ｅ．Ｒ．Ｋｅｎａｗｙ等人的研究表明，　ＰＶＡ添加到废明胶或者戊二醛改性淀粉中后，可以　２０　曼１５　－ｏ　誊　ｓ　Ｏ　２　ｌ４　冒１２　１０　８　６　鬟　４　Ｏ　２　（ｂ）　２００　ｌ５ｏ　ｌｏｏ　＋＜　孵　５Ｏ　Ｏ　２　５００　４００　３００　２ｏ０　１００　Ｏ　ｌ　２　３　（ｄ）　１．未定向处理；２．一次定向处理；３．二次定向处理　图１定向处理对可食性明胶薄膜机械性能的影响　Ｆｉｇ．１　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｅｄｉｂｌｅ　ｇｅｌａｔｉｎ　ｆｉｌｍｓ　提高所制得的环境友好复合材料（粘接剂、薄膜等）　的使用性能。在制备可食性明胶薄膜的基础上，对　ＰＶＡ增强明胶薄膜的制备条件进行了筛选，考察了　ＰＶＡ的加入量、交联反应温度和干燥温度等因素对　薄膜机械性能的影响。结果表明，ＰＶＡ的加入量以　干明胶质量的２．０　为宜；ｍＴＧ交联反应的温度不　能超过３３℃，因为加入２．０　Ａｏ的ＰＶＡ后，ｍＴＧ质　量为１６　Ｕ／ｇ（以干明胶计）的混合溶液在３３℃下反　应１　ｈ后，即使是在常温下干燥４８　ｈ的薄膜都会发　生翘曲甚至开裂现象。最终得到的制备ＰＶＡ增强　明胶薄膜的最适宜工艺条件如１．２．２所述。表２是　维普资讯 http://www.cqvip.com

２８　食品　与　生物技术　学报　第２６卷　按１．２．２所述制备的明胶薄膜不经过定向处理和　经过定向处理后的机械性能。［３．　表２　ＰＶＡ增强明胶薄膜的机械性能　Ｔａｂ．２　Ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ＰＶＡ　ｅｎｈａｎｃｅｄ　ｇｅｌａｔｉｎ　ｆｉｌｍｓ　表３不同明胶薄膜的生物降解性　Ｔａｂ．３　Ｔｈｅ　ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｇｅｌａｔｉｎ　ｆｉｌｓ　ｍ．　将表２中经过二次定向处理后薄膜机械性能　的数据与图１中相对应的数据进行比较，可以看　出：添加了明胶质量２　的ＰＶＡ后的改性明胶薄　表３的数据说明，经过ｍＴＧ改性的可食性明　胶薄膜的生物降解性能略有提高；经过定向处理后　的薄膜，生物降解性略有下降；ＰＶＡ增强的明胶薄　膜降解率略有下降，但是经过明胶质量０．５　的Ａ卜　ｃａｌａｓｅ碱性蛋白酶作用４　ｈ后，降解率仍然可以达　到９７　以Ｅ。　膜，杨氏模量下降了６４　ＭＰａ，但其抗张强度达到　２３．５　ＭＰａ（提高了５．２　ＭＰａ），韧度达到１０．８　Ｊ／ｃｍ　（提高了２．５　Ｊ／ｃｍ　），最大伸长率只有３８　（降低了　１０　）。这种高机械性能的明胶薄膜完全可以替代　合成包装材料。　３　结　论　作者在研究制备转谷氨酰胺酶（ｍＴＧ）改性明　２．４改性明胶薄膜的生物降解性　Ｒ．Ｄ．Ｐａｔｉｌ等人的实验表明，改性明胶薄膜的　生物降解性可以通过用碱性蛋白酶处理的方法来　胶可食性薄膜工作的基础上，通过在成型工艺中进　一步采用室温干燥和湿态二次定向处理等方法，获　评价。Ａ．Ｃｏｒｔｉ等人的实验表明，掩埋在土壤中的　ＰＶＡ的生物降解率是有一定限度的；但在与明胶形　成的混合物中，ＰＶＡ比单独存在时更容易降解。作　者采用Ａｌｃａｌａｓｅ碱性蛋白酶按照１．２．５中所述的　方法，初步用不同质量分数的酶来处理改性的或未　改性的薄膜试样。结果表明，在添加明胶质量　０．５　的酶作用下，未改性的明胶薄膜在１０　ｍｉｎ内　得了抗张强度达１８．３　ＭＰａ，韧度达８．４　Ｊ／ｅｒａ　，杨　氏模量达４０６　ＭＰａ的可食性明胶薄膜。　在改性明胶薄膜的成型过程中，交联反应的温度　及干燥温度对薄膜的机械性能影响很大，在较低的温　度下交联和干燥都有利于提高产品的机械性能。　添加明胶质量２　的聚乙烯醇（ＰＶＡ）所制备明　胶薄膜的机械性能得到进一步提高。　定向处理对明胶薄膜的生物降解性能影响极　微。在被明胶质量０．５　的Ａｌｃａｌａｓｅ碱性蛋白酶　几乎１００　降解；当酶的质量分数较低时，所需的时　间要长一些。比如在添加明胶质量０．１２５　的酶条　件下，经过４　ｈ只有９５　的降解率。在获得初步的　作用４　ｈ后，不含ＰＶＡ的可食性明胶薄膜的降解率　可达９９．２　以上，含ＰＶＡ明胶薄膜的降解率也达　到了９７　以上。　实验结果后．作者采用０．５　／／的酶，对各种明胶薄膜　０试样作用　ｈ，其降解率见表３。　参考文献（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ）：　［１］丁克毅，刘军，Ｂｒｏｗｎ　Ｅ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．转谷氨酰胺酶（ｍＴＧ）改性明胶可食性薄膜的制备［Ｊ］．食品与生物技术学报，２００６，２５　（４）：１—４．　ＤＩＮＧ　Ｋｅ－ｙｉ，ＬＩＵ　Ｊｕｎ，Ｅｌｅａｎｏｒ　Ｍ．ＢＲＯＷＮ．Ｅｄｉｂｌｅ　Ｆｉｌｍｓ　ｐｒｅａｒｅｄ　ｆｒｏｍ　ｍｉｃｒｏｂｉａｌ　ｔｒａｎｓｇｌｕｔａｍｉｎａｓｅ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｇｅｌａｔｉｎｓＥＪ，１．　Ｊｏｕｎｒａｌ　ｏｆ　Ｆｏｏｄ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｂｉｏｔｅｃｈｎ０ｌｏｇｙ，２００６，２５（４）：１—４．（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）　［２］Ｂｉｇｉ　Ａ，Ｂｏｒｇｈｉ　Ｍ，Ｃｏｊａｚｚｉ　Ｇ，ｅｔ　ａ１．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ　ｄｒａｗｎ　ｇｅｌａｔｉｎ　ｆｉｌｍｓ［Ｊ］．Ｊ　ｈｅｒＴｍ　Ａ—　ｎａｌ　Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ，２０００，６１：４５７－－４５９．　［３］Ｃｈｉｅｌｌｉｎｉ　Ｅ，Ｃｉｎｅｌｌｉ　Ｐ，Ｃｏｒｔｉ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｙ　ｓｏｕｎｄ　ｂｌｅｎｄｓ　ａｎｄ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｗａｔｅｒ－ｓｏｌｕｂｌｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｍａｔｒｉ—　ｃｅｓ［Ｊ－Ｉ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ　Ｓｙｒｕｐ，２０００，１５２：８３—９４．　［４］Ｋｅｎａｗｙ　Ｅ　Ｒ，Ｃｉｎｅｌｌｉ　Ｐ，Ｃｏｒｔｉ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｆｉｌｍｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｗａｓｔｅ　ｇｅｌａｔｉｎ［Ｊ，１．Ｍａｃｒｏｍｏｌ　Ｓｙｒｕｐ，１９９９，　１４４：３５１－－３６４．　（责任编辑：朱明）