道尔顿分压:p=∑pi 气体中 p总=p气+p蒸汽 理想气体状态方程:pv=nRT。 R=8.315 Pa L mol-1 k-1 1、
溶液浓度表示cB,bB等表示及xB,wB。
b a2、反应进度 = 1mol(必须有相应计量方程式),当反应完全时:nB = nA 否则,nB =
b anA
3、稀溶液的通性
拉乌尔定律—— 难挥发、非电解质、稀溶液,△p = po·χB, p = po
×χA 。(△p=k*b)
溶液沸点的升高和疑固点下降——△Tb = Kb×bB △Tf=Kf×bB 溶液的渗透压(П)—— П×V = nB×R×T 即 П= cB×R×T
1
习题5(有水的渗透压要去掉) 习题6(道尔顿分压)
第二章:
1、概念:状态函数,热和功(注意规定符号)途径函数。 U = Q + W 热力学第一定律,标准态。 W=-p△v
Q(热变化) w(体积功)
2、热化学,QV = U W = U ,Qp = H2 H1 = H, 盖斯定律。 3、 f Hm的定义, r Hm = 计算)。
4、熵(S)——混乱度的量度,热力学第三定律即S*( 0 K ) = 0 ,标准摩尔熵S m (B,T ),
r S m = BS m(B) (可以用298.15K近似计算)
B
HBfm(B)(可以用298.15K近似B注意:单质S m (B,T )不为零,而 f Hm, fGm及(H+,aq)的人为规定值为零
判断熵变:a。g>l>s B.复杂分子熵值大 C 。分子量大,熵值大 D.分子构型复杂 熵值大 E.温度升高,压力升高 熵值大
热力学第二定律:孤立系统中任何自发过程中熵总是增加
2
标准摩尔熵Sm( mol-1 k-1 ) 5、 r Gm =
GBfm (B) ,是T的函数不在298.15K时, r Bj
Gm = r H m T r S m,计算时注意S的单位。根据 r H m , r S
m的正负、温度的影响可分四种情况。
7、化学反应等温方程式, r Gm = RT lnK + RT lnQ 反应商判据。注意:K与 rGm时kJ和J。 习题13(体积功的运用)
8、化学平衡移动——吕·查德里原理,注意温度的影响和有关计算。 9、质量作用定律:v = k cAx cB y,基元反应,非基元反应不同,k有单位与(x+y)级数有关。
10、了解速率理论(碰撞理论、过渡状态理论,有效碰撞条件:活化
Ea11k2分子、适当取向。)、Arrhenius公式k = Ae Ea/RT,lnk = RTT
112 Ea ,A T3、k3 。
8.9.10以上结论表述不清楚,,,,,,,,,
3
4
第四章
1、酸碱质子理论, 质子酸
对,Ka Kb=KW 质子碱 十 质子, 共轭质子酸碱
2、 质子平衡式,原则是得与失质子相等。如:NH4HCO3
水溶液系统中、参考组分为:NH4+ ,HCO3- ,H2O H2O + H2O NH4+ + H2O HCO3- + H2O HCO3- + H2O
H3O+ + OH- H3O+ + NH3 H3O+ + CO32- H2CO3 + OH-
[NH3] + [CO32-] + [OH-] = [H3O+] + [H2CO3]
3、弱酸、弱碱的pH有关计算,注意条件:ca·Ka≥20KW,,且ca/
三种情况。稀释定律:α与浓度的平方根成反比α = Ka≥380,
Kb。 c04、
多元弱酸(碱)溶液,Ka1 / Ka近似一级处理(Ka1很2 40时,
小)。重点讨论了 H2S,[S]221.351021[H]21。
c(H)KaKa125、两性物质,c0 Ka>20KW, c0>20Ka,
pH
=1/2(pKa1 + pKa2 )。
6、同离子效应和缓冲溶液——pHpKa(HA)lgc(HA),选择pH接近c(A)的pKa或pKb,pHpKa(HA)1
7、分布系数,i = ci / c0 = F(H)(给定弱酸(碱)), HA+
c(H), c(H)Ka 5
AKac(H)Ka
Ksp=△rGm/-RT
1、Ksp的表示与s的换算。(如A2B或AB2 KSP = 4s3)可以从热力学、实验求得。
2、溶度积原理——沉淀反应的反应商。
(1) 当Q > Ksp时,溶液过饱和;
(2) 当Q = Ksp时,溶液饱和,沉淀溶解处于动态平衡; (3) 当Q < Ksp时,溶液不饱和,无沉淀析出。 5、 6、
同离子效应和盐效应。
沉淀的溶解,(1)酸度,硫化物和氢氧化物,从平衡原理推导
计算 K =
[M2][H2S][H]2K sp(MS)K a(H2S), Ksp (M(OH)n) = [Mn][OH]n,注意起
始和沉淀完全的pH计算。 7、
分步沉淀,沉淀转化与Ksp有关,注意:同一类型,不同类型。
P89 例4-13 P92-94 例4-16到例 4-19
习题:
习题15和23,28,30,31 第五章
1、 氧化与还原和半反应与电对的概念。原电池结构及符号。 2、标准氢电极,电极电势,注意电极电势的介质、大小的意义等。 3、原电池的电动势与rG的关系,rGm = -nFE,非标态电动势,
6
及电极有类似的公式。
bRT(Red)0.0592lnlgQ, (Ox/Red) = 4、 能斯特方程,E = E (Ox/Red) - ,讨annF(Ox)论酸度和弱电解质。
5、 5、',引入活度系数 B 和副反应系数,当cOX = cRed或为1时,某强酸浓度下的电势值。
6、电极电势的应用,1)值越大,表明氧化态物质得电子能力越强,是强氧化剂。值越低,表明还原态物质失电子能力越强,是强还原剂。2)原电池中电极电势高的是正极,电极电势低的是负极。3)判断氧化还原反应进行的方向。E>0,=0,<0。 7、E 与K,E =
氧
0.0592lgK,对一个具体的氧化还原反应,E =n - 还。
Lgk=zF/0.0592v
8、元素电势图及应用,当(右) > (左) 时,可发生歧化反应;计算(未知)
。
习题13 22 23 26 第六:
1、核外电子运动特性:波粒二象性,量子化,统计性。
2、函数与量子数的概念(n、l、m、si)取值和意义,主量子数n和轨道角动量量子数l决定核外电子的能量;轨道角动量量子数l决定电子云的形状;磁量子数m决定电子云的空间取向;自旋角动量量子数si决定电子运动的自旋状态。
7
3、介绍了原子轨道的角度分布图,s、p、d的形状和空间取向,Y2——电子云角度分布图。电子云的径向分布图,电子云径向分布曲线上有n-l个峰值。
4、鲍林近似能级图,分7个能级组,能级交错。
5、核外电子排布原理,泡利(W. Pauli)不相容原理,能量最低原理,洪特规则,洪特规则补充。
6、核外电子排布的表示,电子构型(或电子结构式),轨道排布式,原子实表示式,外层电子构型。注意:能级交错,半充满和全充满( 24Cr, 。 29Cu)
7、元素周期系,核外电子排布的周期性导致了区、族的划分。 8、原子性质周期性,从同一周期,同一族,和过渡区的有效核电荷的周期变化,导致了电离能、电子亲和能、电负性、原子半径(注意镧系收缩现象)的有规律变化。(注意N半充满)
9、离子键,稀有气体结构形成正、负离子以静电引力为作用力,没有方向性和饱和性。晶格能越大,离子晶体越稳定,与离子半径和电荷有关。
10、价键理论:成单电子,自旋相反能配对成键,有方向性和饱和性。 11、分子轨道理论:成键分子轨道和反键分子轨道,应用能级图、三个原则对分子中的电子填充,注意O、F与N、C、B等元素的能级区别。
12、对称性与共价键,C2轴对称即对称性,C2轴反对称即对称性。
8
键——“头碰头”, ——“肩并肩”,如两原子间有三键则为一键,两键。
13、键参数:键角,键能,键长,与分子的稳定性、空间结构有关。键的极性,不同原子间的电负性不同引起的极性不同。
14、VSEPR理论,AXmEn,VP=BP + LP的计算,推测分子空间构型。注意LP的计算。
15、杂化轨道理论,有等性杂化和不等性杂化,注意典型例子如CO2,BF3,NH3,H2O等。
16、晶体的特征,各向异性、熔点。分类:7个晶系;结合力不同分四类(离子晶体、原子晶体、金属晶体和分子晶体),注意他们的物理性质的区别。
17、金属键能带理论,导带、满带、禁带对导体、绝缘体、半导体及金属的物理性质的解释。
18、分子晶体,极性分子的条件,分子偶极的产生使分子间有三种力,色散力、诱导力、取向力。注意极——极有三种力,非极——极有两种力,非——非只有色散力。氢键——形成条件,有饱和性、方向性,对物理性质的影响。
19、离子晶体,构型和半径的规律性,离子晶体 AB型的三种典型晶体结构(NaCl,CsCl,ZnS),用离子半径比(0.414,0.732)推断。 20、离子极化的双重性,一般只考虑正离子的极化能力和负离子的变形性。如遇到Ag+、Hg2+等(18e,(18+2)e)变形性很大的正离子以及
9
极化能力较大的负离子时,要考虑离子的附加极化作用。。
21、极化作用影响,向共价键过渡,晶型转变、溶解度下降、颜色加深、熔沸点降低等。 第八章:
1、配合物组成,命名,注意配位数、命名时中心离子的化合价。 2、配位物价键理论,中心离子的空轨道杂化及空间构型和磁性的变化,分内轨型和外轨性。
3、晶体场理论,d电子受到配位场斥力不相等,导致ML6配合物的d轨道能级分裂为最高能级eg(二重)和最低能级t2g(三重)。 4、影响分裂能Δo的因素: 中心离子的电荷高,Δo大。电荷相同时,核半径增大,Δo大。配位体的性质:“光谱化学序”,通常将CO,CN-等称为强场配位体,而X- 称为弱场配位体。
5、分裂后中心离子的d 电子排布, 当强场分布时,Δo > P,电子进入d
ε
(t2g),成单电子数减少,μ↓——LS;当弱场分布时,Δo < P,电子进
入dr(eg),成单电子数多,μ不变——HS。
6、晶体场稳定化能,CFSE = -2/5Δo·nt+ 3/5Δo·ne。
Δo一定时,进入低能轨道的电子数越多,则稳定化能越大,配合物越稳定。 晶体场理论对配合物磁性,颜色(d-d 跃迁)很好地解释。
7、配离子的解离平衡,Kfn1= Kn)。当TL >> 。βn f,i(i1,2,3....Kdi1TM时,可利用βn 或 Kd 来计算。
8、配位平衡的移动,酸度、沉淀应用多重平衡规则,注意配位平衡中
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的有关电极电位的计算 习题13 15 20 21
从第九章 到底十三章 自己看书背化学式 分析化学还没学完 到月底前一个星期弄完
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