苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环氧化研究

研究・开发　弹性体，ＣＨ２０ＩＮ０７Ａ—０　Ｅ６－２Ｌ５Ａ，１Ｓ７Ｔ（（３）Ｍ：３Ｅ７Ｒ～４ＩＣ１Ｓ　苯乙烯．丁二烯．苯乙烯嵌段共聚物的环氧化研究　李红强　，曾幸荣¨，吴伟卿　（１．华南理工大学材料科学与工程学院，广东广州５１０６４０；２．广州宏昌胶粘带厂，广东广州５１０８００）　摘要：采用甲酸和过氧化氢（Ｈ。Ｏｚ）原位生成的过氧甲酸对苯乙烯一丁二烯一苯乙烯（ＳＢＳ）进行环　氧化改性，制备了环氧化ＳＢＳ（ＥＳＢＳ）。研究了原料摩尔配比及工艺条件对其环氧基质量分数的影响，　利用ＧＰＣ、ＦＴ—ＩＲ、　Ｈ—ＮＭＲ等手段对ＥＳＢＳ的结构进行了表征。结果表明，丁二烯链段上双键的反　应活性大小次序为：顺一１，４一结构＞反一１，４一结构＞１，２一结构。在ＳＢＳ的环氧化反应过程中，会伴有　少量环氧基发生开环副反应。当ＳＢＳ中Ｃ—Ｃ双键、甲酸和Ｈ２　０２的物质的量配比为１／ｏ．５／０．６，反应　时间为２　ｈ，反应温度为６Ｏ℃时，ＥＳＢＳ的环氧基质量分数最高，达到了１８．１　。在体系中加入少量的聚　乙二醇，有利于ＥＳＢＳ环氧基质量分数的提高。　关键词：苯乙烯一丁二烯一苯乙烯；甲酸；过氧化氢；环氧化；结构　中图分类号：ＴＱ　３２５．１　文献标识码：Ａ　文章编号：１００５—３１７４（２００７）０３—００３７—０５　苯乙烯一丁二烯～苯乙烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）具　的结构进行了表征，且对环氧化反应过程中的一些　有拉伸强度高、表面摩擦系数大、耐低温性能好、加　机理进行了探讨。　工性能优良等优点，在胶粘剂、塑料改性、沥青改　性、防水材料、制鞋业等领域具有十分广泛的应　１　实验部分　用口］。但是，由于它的分子极性小，使得其耐油性　１．１主要原材料　和耐溶剂性差，与极性材料的相容性和粘附性也受　ＳＢＳ：ＹＨ一７９１（Ｓ［Ｂ＝３０／７０），工业级，中国石　到限制。目前，对ＳＢＳ进行化学改性主要是通过不　化巴陵石化分公司　甲酸：质量分数为８８　，分析　饱和双键引入极性基团，如环氧化［２］、接枝［３］、磺　纯，天津市化学试剂一厂；过氧化氢（Ｈ　Ｏ２）；质量　化　等。其中，通过对ＳＢＳ进行环氧化引入环氧　分数为３Ｏ　，分析纯，广东汕头市西陇化工厂；甲　基，不仅制备方法简便，而且环氧基的引入增加了　苯：分析纯，广东汕头市西陇化工厂；聚乙二醇　ＳＢＳ的分子极性和内聚强度，也为其进一步的改性　（ＰＥＧ一４００）：分析纯，进口分装，广东汕头市西陇　和应用开启了方便之门［５　］。国外对ＳＢＳ的环氧　化工厂；无水乙醇：分析纯，成都市联合化工试剂研　化已有不少报道，例如，Ｈｕａｎｇ等［７　研究了ＳＢＳ环　究所。　氧化反应中的动力学问题。Ｕｄｉｐｉ［８　在甲苯和环己　１．２　ＥＳＢＳ的制备　烷的混合溶剂中制备了具有优良耐油性的环氧化　在带有搅拌器、冷凝管、温度计和滴液漏斗的　ＳＢｓ（ＥＳＢｓ）。国内虽然也有ＳＢＳ环氧化的相关报　四口烧瓶中，加入定量的ＳＢｓ和甲苯，搅拌溶解得　道，但对于环氧化反应过程中的机理及ＥＳＢＳ的结　到质量浓度为０．１２　ｇ／ｍＬ的溶液，然后滴加定量的　构研究不够深入。本工作采用甲酸和过氧化氢原　甲酸和过氧化氢，在一定温度下进行环氧化反应。　位生成的过氧甲酸对巴陵石化生产的ＳＢＳ进行环　待反应结束后，用乙醇沉降反应物并用去离子水洗　氧化反应，制备了ＥＳＢＳ，并对其工艺条件进行了研　涤至中性，置于真空干燥箱中于６Ｏ℃下干燥至恒　究。利用ＧＰＣ、ＦＴ—ＩＲ、　Ｈ—ＮＭＲ等手段对ＥＳＢＳ　重。ＳＢＳ的环氧化反应过程如式（１）和式（２）所示。　首先，甲酸和过氧化氢原位生成过氧甲酸；其次，初　收稿日期：２００６—１２—２８　作者简介：李红强（１９７９一）。男．河南巩义人，博士研究生，　生态的过氧甲酸将ＳＢＳ上的双键转化成环氧基，生　主要从事涂料及胶粘剂方面的研究和技术开发工作。　＊通讯联系人　成ＥＳＢＳ。但是过量的甲酸可能会使少量环氧基发　维普资讯 http://www.cqvip.com

・　３８　・　弹　性　体　第１７卷　生开环副反应，如式（３）所示。　，　Ｉ　ｌ　ＩＨ—Ｃ—Ｏ—Ｈ＋Ｈ２Ｏ２一Ｈ—Ｃ—Ｏ—Ｏ—Ｈ＋Ｈ２Ｏ　Ｏ　ｌ１　＋Ｈ—Ｃ—Ｏ—Ｏ—Ｈ一　（２）　（３）　１．３测试与表征　者在甲酸与ＳＢＳ中Ｃ—Ｃ双键的物质的量比分　（１）环氧基质量分数：利用高氯酸和四乙基溴　别为０．１、０．３和０．５时，研究了ＨｚＯｚ加入量对　化胺作用生成的初生态溴化氢与环氧基反应，用　环氧基质量分数的影响，其结果如图ｌ所示。　结晶紫指示剂滴定终点　］。环氧基质量分数按照　式（４）进行计算。　训（环氧基）一　￣ｌＯＯ％（４）　＼　式中：、，ｏ、Ｖ　分别为空白实验和测定试样耗用高　氯酸溶液的体积（ｍＬ）；ｍ为试样质量（ｇ）；Ｎ为　Ｖ　暑　标定的高氯酸溶液的浓度（Ｏ．０９９　４　ｍｏｌ／Ｌ）。　（２）红外光谱（ＦＴ—ＩＲ）：将定量的试样溶解　于三氯甲烷中，配成质量分数约为ｌＯ　的溶液，　流延在３５　ｍ的聚酯薄膜上，在红外灯下干燥除　”（Ｈ２Ｏ２）／ｎ（Ｃ　Ｃ）　去溶剂后，置于Ｎｉｃｏｌｅｔ　ＡＶＡＴＡＲ　３７０　ＤＴＧＳ型　▲一”（ＨＣＯ０Ｈ）／ｎ（Ｃ—Ｃ）一０．１；　红外光谱仪上进行全反射红外扫描。　●一”（ＨＣ００Ｈ）／ｎ（Ｃ—Ｃ）一０．３；　（３）核磁共振（　Ｈ—ＮＭＲ）：以氘代氯仿为溶　■一”（ＨＣ００Ｈ）／ｎ（Ｃ—Ｃ）一０．５；　剂，在Ｂｒｕｋｅｒ　ＤＲＸ一３００超导核磁共振仪上进行　反应温度和反应时间分别为６Ｏ℃和２　ｈ　图１　原料物质的量比对环氧基质量分数的影响　测试，ＴＭＳ作内标。　（４）凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）：以四氢呋喃为溶　由图ｌ可以看出，当　（ＨＣＯＯＨ）／ｎ（Ｃ—Ｃ）　剂，在Ｗａｔｅｒｓ一４ｌＯ凝胶渗透色谱仪上进行测试。　一０．１时，随着Ｈ　Ｏ　用量的增加，环氧基质量分　２结果与讨论　数基本无提高；而当　（ＨＣＯＯＨ）／ｎ（Ｃ—Ｃ）分别　为０．３和０．５时，随着Ｈ　Ｏ　用量的增加，环氧基　２．１　影响ＳＢＳ环氧化反应的因素　质量分数迅速提高。综合比较，当　（Ｃ—Ｃ）／　２．１．１　原料物质的量比对环氧基质量分数的　（ＨＣＯＯＨ）／　（Ｈ　Ｏ２）一１／０．５／０．６时，ＥＳＢＳ的　影响　环氧基质量分数较高，达到了ｌ８．１　。　ＳＢＳ中双键的物质的量一定，其转化为环氧　２．１．２反应温度对环氧基质量分数的影响　基的多少与甲酸和Ｉ．Ｉ　Ｏ　的物质的量密切相关。　由图２可以看出，随着反应温度的升高，　如果加入甲酸或Ｈ　（）。的量过少，要得到较高环　ＥＳＢＳ的环氧基质量分数先增加后又有所下降。　氧基质量分数的ＥＳＢＳ，则需要相当长的反应时　这是因为随着反应温度的升高，反应物分子运动　间；而如果它们的加入量过多，所生成的ＥＳＢＳ易　加速，相互之间的碰撞几率增大，有利于环氧化反　发生开环副反应。为了获得原料的最佳配比，笔　应的进行。当温度超过６Ｏ℃时，少量环氧基在甲　维普资讯 http://www.cqvip.com

第３期　李红强，等．苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物的环氧化研究　・３９・　酸和Ｈ　０　的作用下开环发生副反应。另外，温　量的相转移催化剂ＰＥＧ一４００，研究了其用量对　度升高使得反应体系中的甲酸和Ｈ　Ｏ　易于挥　发，利用率降低，因此环氧基质量分数也会有所下　降。所以，反应温度在６Ｏ℃为佳。　薛　Ｖ　暑　￡／℃　ｎ（Ｃ＝；Ｃ）／ｎ（ＨＣ００Ｈ）／ｎ（Ｈ２Ｏｚ）＝１／ｏ．ｓ／ｏ．６；　反应时间为２　ｈ　图２反应温度对环氧基质■分数的影响　２．１．３反应时间对环氧基质量分数的影响　由图３可以看出，随着反应时间的延长，　ＥＳＢＳ的环氧基质量分数随之增加，反应时间为　２　ｈ时，其环氧基质量分数达到了１８．１　。之后，　随反应时间的进一步延长，环氧基质量分数反而　缓慢下降。这是因为作为催化剂的甲酸是一种强　酸，当反应时间过长时，它会与Ｈ　Ｏ　共同作用使　环氧基开环，发生副反应，导致ＥＳＢＳ环氧基质量　分数的下降Ｌ１。］。　＼　蝴　Ｖ　暑　１．０　Ｉ．５　２．０　２．５　３．０　３．５　ｔ／ｈ　ｎ（Ｃ＝＝＝Ｃ）／ｎ（ＨＣ００Ｈ）／ｎ（Ｈ２０２）＝１／ｏ．ｓ／ｏ．６ｌ　反应温度为６Ｏ℃　图３反应时问对环氧基质量分数的影响　２．１．４　ＰＥＧ一４００对环氧基质量分数的影响　为了促使Ｈ。Ｏ。及原位生成的过氧甲酸分子　与ＳＢＳ中的ＰＢ部分链段碰撞接触的几率增大，　以便环氧化反应更好地进行，在体系中加入了少　ＥＳＢＳ环氧基质量分数的影响，结果如图４所示。　＼　＾　谰　Ｖ　君　ｗ（ＰＥＧ一４００）／　（Ｃ—Ｃ）／ｎ（ＨＣＯＯＨ）／ｎ（Ｈ２０２）一１／ｏ．ｓ／ｏ．６ｌ　反应温度为６０℃，反应时间２　ｈ　圈４　ＰＥＧ一４００对环氧基质■分数的影响　从图４可以看出，当加入ＰＥＧ一４００的质量为　ＳＢｓ的１．５　时，环氧基质量分数由１８．１　９，６提高到　了１８．９　。这是由于ＰＥＧ含有极性的氧原子，可　以溶于水中，而且其分子结构中较长的碳链可以溶　于甲苯有机溶剂中。因此，ＰＥＧ可以把水中的　Ｈｚ　０２和原位生成的过氧甲酸带人到有机相中，从　而提高了甲酸和Ｈ　ｏ２的利用率以及反应的转化　率，使得ＥＳＢＳ的环氧基质量分数在一定程度上得　到了提高　¨。但随着ＰＥＧ一４００的用量进一步增　多，环氧基质量分数有所下降，这是由于ＰＥＧ一４００　所带的端羟基与甲酸反应生成了酯，消耗了部分甲　酸，反而不利于环氧化反应的进行。　２．２　ＥＳＢＳ的结构表征　２．２．１　ＧＰＣ分析　由图５可知，ＳＢＳ在被环氧化之后，ＧＰＣ曲线　ｌ８　ｌ９　２０　２ｌ　２２　２：｛　２４　２　／ｍｉｎ　ｌｆ－ＳＢＳ（一Ｍｏ＝１Ｉ　３８Ｘ１０　，ｊＩＷ／　一１．１０７）；ｂ－ＥＳＢＳ，其环　氧基质量分数为１８．１　（　＝１．５１×１０４，　／Ｉｎ一１．３５４）　图５　ＳＢＳ及ＥＳＢＳ的ＧＰＣ谱图　维普资讯 http://www.cqvip.com

・４０・　弹性体　第ｌ７卷　向高分子量方向移动，分子量分布变宽。说明ＳＢＳ　在环氧化反应的过程中，可能发生分子问双键的交　２．９６处分别出现了反一环氧基和顺一环氧基上氢　原子的特征峰　。比较５．０２和５．４５处峰的积分　面积在环氧化前后减小的幅度，可知在环氧化反　联反应或者环氧基引发的分子问偶联反应，使得聚　合物的分子量在一定程度上得到提高　。　２．２．２　ＦＴ—ＩＲ分析　由图６可以看出，ＳＢＳ在７４７　ｃｍ一、９６４　ｃｍ　和９ｌｌ　ｃｍ　处分别出现了代表丁二烯顺一１，４一加　成、反一１，４一加成和１，２一加成结构的Ｃ—Ｈ面外　弯曲振动吸收峰ｍ　。除此之外，在１　６４０　ｃｍ　和　１　６６０　ｃｍ　处的吸收峰分别归属于丁二烯１，２一加　成和１，４一加成的双键。环氧化之后，　在８８０　ｃｍ　和１　２５０　ｃｍ　处出现了与环氧基有关的吸收峰，　且其强度随着反应时问的延长而增大，由此可知　ＳＢＳ发生了环氧化反应。相应地，Ｃ—Ｃ双键吸　收峰的强度在不同程度地减弱。相比较而言，丁　二烯１，４一加成双键吸收峰在强度减弱的幅度上　要比　１，２一加成双键吸收峰大得多，说明前者在环　氧化反应中的活性要大于后者　。另外，曲线ｃ　和ｄ在１　７２４　ｃｍ　处出现了羰基的吸收峰，在　３　５００　ｃｍ　处也出现了微弱的羟基吸收峰。由此　可知，随着反应时问的延长，少量环氧基会发生开　环副反应。　４　０００　３　５００　３　０００　２　５００　２　０００　Ｉ　５００　１　０００　５００　ｏ／ｃｍ一　ａ－－ＳＢＳ．ｂ、ｃ、ｄ一分别为环氧化反应０．５、２．０、３．５　ｈ　后得到的ＥＳＢＳ　图６　ＳＢＳ及ＥＳＢＳ的ＦＴ—ＩＲ谱图　２．２．３　’Ｈ—ＮＭＲ分析　由图７可知，在ＳＢＳ的　Ｈ—ＮＭＲ谱图中，化　学位移为７．Ｏ７、７．ＯＯ和６．６１处的峰归属于苯乙　烯邻位、对位和间位上氢原子的特征峰，化学位移　为５．０２、５．４０和５．４６处的峰分别归属于ＳＢＳ中　丁二烯１，２一加成、顺一１，４一加成和反一１，４一加成　双键上的氢原子。环氧化反应之后，在２．７２和　应的过程中，ＴＺ＿烯１，４一加成双键的反应活性明　显大于１，２一加成双键，这与ＦＴ—ＩＲ谱图的结果　一致。另外．比较图７（ａ、ｂ）在５．２～５．８之问的　放大图，可知代表丁二烯１，４一加成双键上氢原子　的特征峰有向低场方向移动的趋势，并且代表丁　二烯顺一１，４一加成双键上氢原子特征峰在积分面　积上减小的幅度（／ｋ　１．３３减至０．６８）也要大于反　一１，４一加成双键（从１．２８减至０．７８），这都说明了　丁二烯顺一１，４一加成双键的环氧化反应活性大于　丁二烯反一１，４一加成双键　。　、　—＝一　髓　器　量７０　５　６０　５．５０　５　４０　５．３０　～　　ｌ’　８　８　园铸　吝　７＿０　６０　矗０　４０　３．０　２　０　Ｉ．０　露　８　留　盆　骂　岛雾　器　葛　６　０　Ｓ　０　４　０　３　０　２０　Ｉ．０　ＳＢＳ；ｂ－－ＥＳＢＳ，其环氧基质量分数为１８．Ｉ　图７　ＳＢＳ及ＥＳＢＳ的’Ｈ—ＮＭＲ谱图　３　结　论　（１）利用甲酸和过氧化氢原位生成的过氧甲　酸对ＳＢＳ进行环氧化改性，可以制备出ＥＳＢＳ。　当甲酸用量较少时，随Ｈ　Ｏ　用量的增加，ＥＳＢＳ　的环氧基质量分数基本不变；当甲酸用量增加到　一定程度时，随Ｈ　Ｏ　用量的增加，环氧基质量分　维普资讯 http://www.cqvip.com

第３期　李红强，等．苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物的环氧化研究　４　４’７’７．　数显著提高。随着反应温度的升高和反应时间的　［４］韦异，陈薇，赵文峰，等．ＳＢＳ的磺化改性［Ｊ］．精细石油化　延长，环氧基质量分数均先增加，达到一个最大值　后，又有所下降。当ｎ（Ｃ—Ｃ）／ｎ（ＨＣＯＯＨ）／　工，２００２，（５）：２３～２５．　［５］喻武钢，谢洪泉．环氧化ＳＢＳ开环制备顺酐化离聚体及其物　（Ｈ　Ｏ。）一１／０．５／０．６，反应时间为２　ｈ，反应温度　化性能的研究口］．弹性体，２００６，１６（３）：３２～３６．　为６Ｏ℃时，ＥＳＢＳ的环氧基质量分数达到了　［６］喻武钢，谢洪泉．环氧化ＳＢＳ开环制备磺酸钠离聚体及其部　１８．１　。在体系中加入少量的ＰＥＧ一４００，有利于　分性能研究［Ｊ］．弹性体，２００６，１６（４）；２５～２９．　提高ＥＳＢＳ的环氧基质量分数。　［７］Ｈｕａｎｇ　Ｗ　Ｋ，Ｈｓｉｕｅ　Ｇ　Ｈ，Ｈｏｕ　Ｗ　Ｈ．Ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙ—　ｂｕｔａｄｉｅｎｅ　ａｎｄ　ｓｔｙｒｅｎｅ－ｂｕｔａｄｉｅｎｅ　ｔｒｉｂｌｏｃｋ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｗｉｔｈ　（２）ＧＰＣ测试表明，ＳＢＳ在环氧化之后，其分　ｍｏｎｏｐｅｒｏｘｙｐｈｔｈａｌｉｃ　ａｃｉｄ：ｋｉｎｅｔｉｃ　ａｎｄ　ｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｓｔｕｄｙ　子量变大，分子量分布变宽，说明在环氧化反应过　［Ｊ］．Ｊ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ　Ｐａｒｔ　Ａ：Ｐｏｌｙｍ　Ｃｈｅｍ，１９８８，２６（７）：１　８６７　程中，可能发生分子间双键的交联反应或者环氧　～１　８８３．　基引发的分子间偶联反应。ＦＴ—ＩＲ及　Ｈ—ＮＭＲ　［８］　Ｕｄｉｐｉ　Ｋ．Ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｔｙｒｅｎｅ－ｂｕｔａｄｉｅｎｅ　ｂｌｏｃｋ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　分析表明，在ＳＢＳ的环氧化反应过程中，丁二烯链　ｌＩ口］．Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，１９７９，２３（１１）：３　３１１～３　３２１．　段上双键的反应活性大小次序为：顺一１，４一结构＞　［９］Ｊａｙ　Ｒ　Ｒ．Ｄｉｒｅｃｔ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｐｏｘｙ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ａｎｄ　ａｚｉｒｉｄｉｎｅｓ　口］．Ａｎａｌ　Ｃｈｅｍ，１９６４，３６（３）：６６７～６６８．　反～１，４一结构＞１，２一结构。另外，随着反应时间　［１Ｏ］邹其超，张玉红，何本桥，等．ＳＢＳ的环氧化［Ｊ］．胶体与聚合　的延长，少量环氧基会发生开环副反应。　物，２０００，１８（１）：２９～３ｌ＿　［１１］陈勇，谢洪泉．在相转移催化剂存在下ＳＢＳ的环氧化及其产　参　考　文　献　物作为增容剂的研究口］．弹性体，２００５，１５（１）：２８４３１．　［１］　王勃，沈大明．热塑性弹性体ＳＢＳ的改性研究进展［Ｊ］．粘　［１２］沈德言．红外光谱法在高分子研究中的应用［Ｍ］．北京：科　接，２００５，２６（２）：２４～２８．　学出版社，１９８２．１７２．　［２］　Ｈｓｉｕｅ　Ｇ　Ｈ，Ｙａｎｇ　Ｊ　Ｍ．Ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｔｙｒｅｎｅ－ｂｕｔａｄｉｅｎｅ－　［１３］Ｓｅｒｒａｎｏ　Ｅ，Ｌａｒｒａｎａｇａ　Ｍ，Ｒｅｍｉｒｏ　Ｐ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｓｔｙｒｅｎｅ　ｂｌｏｃｋ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ａｎｄ　ｕｓｅ　ｆｏｒ　ｇａｓ　ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｐｏｘｉｄｉｚｅｄ　ｓｔｙｒｅｎｅ－ｂｕｔａｄｉｅｎｅ　ｂｌｏｃｋ　ｃｏ—　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ　Ｐａｒｔ　Ａ：Ｐｏｌｙｍ　Ｃｈｅｍ，１９９０，２８（１３）：３　７６１～　ｐｏｌｙｍｅｒ　ａｓ　ｔｅｍｐｌａｔｅｓ　ｆｏｒ　ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ　ｔｈｅｒｍｏｓｅｔｓ［Ｊ］．　３　７７３．　Ｍａｃｒｏｍｏｌ　Ｃｈｅｍ　Ｐｈｙｓ，２００４，２０５（７）：９８７～９９６．　［３］　Ｌａｓｓａｌｌｅ　Ｖ　Ｌ，Ｆａｉｌｌａ　Ｍ　Ｄ，Ｖａｌｌｅｓ　Ｅ　Ｍ．Ｇｒａｆｔｉｎｇ　ｏｆ　Ｎ－ｃａｒ—　［１４］Ｊｉａｎ　Ｘ．Ｈａｙ　Ａ　Ｓ．Ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｔｙｒｅｎｅ—ｂｕｔａｄｉ—　ｂａｒｎｙｌ　ｍａｌｅａｍｉｃ　ａｃｉｄ　ｏｎｔｏ　ａ　ｓｔｙｒｅｎｅ－ｂｕｔａｄｉｅｎｅ－ｓｔｙｒｅｎｅ　ｃｏ—　ｅｎｅ　ｔｒｉｂｌｏｃｋ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ｗｉｔｈ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｐｅｒｏｘｉｄｅ［Ｊ］．Ｊ　Ｐｏｌｙｍ　ｐｏｌｙｍｅｒ［Ｊ］．Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，２００６，１０２（５）：４　４６８～　Ｓｃｉ　Ｐａｒｔ　Ａ：Ｐｏｌｙ　Ｃｈｅｍ，１９９１，２９（８）；１　１８３～１　１８９．　Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｔｙｒｅｎｅ－ｂｕｔａｄｉｅｎｅ－ｓｔｙｒｅｎｅ　ｂｌｏｃｋ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ＬＩ　Ｈｏｎｇ—ｑｉａｎｇ　，ＺＥＮＧ　Ｘｉｎｇ—ｒｏｎｇ　，ＷＵ　Ｗｅｉ－ｑｉｎｇ　（１．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｏｕｔｈ　Ｃｈｉｎａ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，　Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ　５　１０６４０，Ｃｈｉｎａ；２．Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ　Ｈｏｎｇ　Ｃｈａｎｇ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｆａｃｔｏｒｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ　５１０８００，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｅｐｏｘｉｄｉｚｅｄ　ｓｔｙｒｅｎｅ　ｂｕｔａｄｉｅｎｅ・－ｓｔｙｒｅｎｅ　ｂｌｏｃｋ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（ＥＳＢＳ）ｗａｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ａｎ　ｉｎ　ｓｉｔｕ　ｇｅｎｅｒａｔｅｄ　ｐｅｒｆｏｒｍｉｃ　ａｃｉｄ　ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａｍｏｕｎｔｓ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ａｎｄ　ｆｏｒｍｉｃ　ａｃｉｄ，ａｎｄ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｍａｓｓ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｐｏｘｉｄｅ　ｇｒｏｕｐｓ　ｗｅｒｅ　ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ＥＳ—　ＢＳ　ｗａｓ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ＧＰＣ，ＦＴ—ＩＲ　ａｎｄ　Ｈ～ＮＭＲ．Ｉｔ　ｗａｓ　ｆｏｕｎｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｏｒｄｅｒ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ　ｆｏｒ　Ｃ—Ｃ　ｏｆ　ｂｕｔａｄｉｅｎｅ　ｕｎｉｔｓ　ｗａｓ：ｃ　ｓ一１，４一ｕｎｉｔ＞ｔｒａｎｓ一１，４－ｕｎｉｔ＞１，２一ｕｎｉｔ．Ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ，ｓｏｍｅ　ｅｐｏｘｉｄｅ　ｇｒｏｕｐｓ　ｗｅｒｅ　ｏｐｅｎｅｄ．Ｗｈｅｎ　ｎ（Ｃ—Ｃ）／ｎ（ＨＣＯ０Ｈ）／ｎ（Ｈ２Ｏ２）一１／０．５／０．６，ｒｅ—　ａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ　ｗａｓ　２　ｈ　ａｎｄ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｗａｓ　６０℃，ｔｈｅ　ｍａｓｓ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｐｏｘｉｄｅ　ｇｒｏｕｐｓ　ａｔｔａｉｎｅｄ　ｌ８．１　．Ｔｈｅ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ＰＥＧ～４００　ｃｏｕｌｄ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｔｈｅ　ｍａｓｓ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｐｏｘｉｄｅ　ｇｒｏｕｐｓ　ｏｆ　ＥＳＢＳ　ｔｏ　ａ　ｃｅｒ—　ｔａｉｎ　ｄｅｇｒｅｅ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄ．￣．ｓｔｙｒｅｎｅ—ｂｕｔａｄｉｅｎｅ—ｓｔｙｒｅｎｅ（ＳＢＳ）；ｆｏｒｍｉｃ　ａｃｉｄ；ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｐｅｒｏｘｉｄｅ；ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ；ｓｔｒｕｃ—　ｔＩ１ｒＰ