柠檬酸的检测2试验方法本试验所用水均为蒸馏水或离子交换水。2.1鉴别试验2.1.1试剂和溶液2.1.1.1硫酸(GB625);2.1.1.2硫酸汞:称取5g黄色氧化汞(HG3-1069),先加40ml水,然后缓缓加入20ml硫酸,边加边搅拌,再加40ml水搅拌使其溶解;2.1.1.3高锰酸钾(GB643):0.1N溶液;2.1.1.4氢氧化钠(GB629):4.3%(W/V)溶液;2.1.1.5乙酸酐(GB677);2.1.1.6吡啶(GB689);2.1.1.7试样溶液:每毫升含柠檬酸5mg。2.1.2试验步骤2.1.2.1取少量试样,用直火炽灼,即缓缓分解,但不发生焦糖臭。2.1.2.2取试样溶液2ml,用4.3%氢氧化钠溶液调至中性,加入1滴稀硫酸,加热至沸。加1滴0.1N高锰酸钾溶液,振摇,紫色即消退。再加入1滴硫酸汞溶液,产生白色沉淀。2.1.2.3取试样5mg,加入吡啶—醋酐(3:1)约5ml,即生成黄色到红色或紫红色的溶液。2.2含量2.2.1试剂和溶液2.2.1.1氢氧化钠标准溶液(GB629):1N溶液,按GB601《标准溶液制备方法》配制和标定;2.2.1.2酚酞(HGB3039):1%(W/V)溶液,按GB603《制剂及制品制备方法》配制。2.2.2试验步骤称取1.5g试样(称准至0.0002g),加入50ml中性蒸馏水溶解,加3滴1%酚酞指示液,用1N氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色为终点。2.2.3计算V·C×0.06404X1＝————————×100…………………………………(1)m(1-0.08566)V·C×0.06404X2＝———————-×100……………………………………(2)m式中:X1-一水柠檬酸含量(按无水计),%;X2-无水柠檬酸含量,%;V-滴定试样所耗氢氧化钠标准溶液的体积,ml;C-氢氧化钠标准溶液的浓度,mol/L;m-试样质量,g;0.06404-与1ml氢氧化钠标准溶液[CNaOH=1.000mol/L]相当的以克表示的柠檬酸的质量;0.08566—C6H8O7.H2O中的H2O的理论含量,即18/210.14=0.08566。2.3澄清度2.3.1试剂和溶液2.3.1.1硝酸(GB628):2M溶液;2.3.1.2硝酸银(GB670):新配制的5%(W/V)硝酸银水溶液;2.3.1.3氯化钠(GB1266):0.2M溶液(氯化钠须经500～600℃灼烧至恒重);2.3.1.4氯化物标准溶液Ⅰ:吸取1ml0.2M氯化钠溶液,加水稀释至100ml;2.3.1.5氯化物标准溶液Ⅱ:吸取20ml氯化物标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml;2.3.1.6氯化物标准溶液Ⅲ:吸取1ml氯化物标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml;2.3.1.7参比液A1和B1:按下表配制(体积以毫升计),制备时不要猛烈摇动。试剂名称参比液A1B1氯化物标准溶液Ⅲ0.52.5氯化物标准溶液Ⅱ10502M硝酸溶液水7.537.5硝酸银溶液20102.3.2试验步骤称取试样2g,装入内径16mm的平底比色管中,加水配成10ml样液,5min后与等体积各新配制的参比液于黑色背景(管架下衬黑色底板)散射光线下,纵向观察比浊。样液透明度与试剂空白几乎相同时,称为澄清。样液乳白度不深于参比液A1或B1时,称为极微乳白。2.4水分2.4.1仪器:微量水分测定器2.4.2试剂和溶液2.4.2.1无水甲醇:按GB606《水分测定法》配制;2.4.2.2无水吡啶:按GB606《水分测定法》配制;2.4.2.3碘(GB675):将升华碘于硫酸干燥器内干燥48h以上;2.4.2.4亚硫酸钠(HG3-1078);2.4.2.5硫酸(GB625);2.4.2.6碘－二氧化硫溶液:称取110g碘置于干燥的1000ml烧瓶中,加入160ml无水吡啶,振摇。待碘全部溶解后,加入300ml无水甲醇,在冰浴中冷却。然后通入经过硫酸干燥的二氧化硫(二氧化硫由亚硫酸钠加硫酸制得),使增重达72g。再加无水甲醇,使体积为1000ml,放置暗处24h后可用。注:刚通入二氧化硫时会有红色沉淀析出,二氧化硫通足时沉淀即可溶解。2.4.2.7水标准溶液:称取0.20～0.25g水(称准至0.0002g),用无水甲醇准确稀释至100ml。2.4.3试验步骤2.4.3.1终点判定a.目测法:取20ml无水甲醇,用碘－二氧化硫溶液滴定至浅黄色变为浅棕黄色。b."死停"电位法:取20ml无水甲醇于微量水分测定器中,用碘－二氧化硫溶液滴定,调整测定器电路中电阻,使过量一滴溶液(约0.02ml)产生25～50微安的电流,滴定至指针偏转至某一位置不再发生倒转现象即为终点。2.4.3.2碘－二氧化硫溶液的标定a.空白试验:吸取20ml无水甲醇于微量水分测定器中,在搅拌下用碘－二氧化硫溶液滴定至终点,不记录读数。另外吸取5.0ml无水甲醇于测定器中,继续滴定至终点,记录消耗碘－二氧化硫溶液的毫升数(V2)。b.标定:吸取20ml无水甲醇于微量水分测定器中,在搅拌下用碘－二氧化硫溶液滴定至终点,不记录读数。另外吸取5.0ml水标准溶液,继续滴定至终点,记录消耗碘－二氧化硫溶液的毫升数(V1)。c.计算mT＝————………………………………………………(3)V1－V2式中:T-碘－二氧化硫溶液的滴定度;V1-标定时消耗碘－二氧化硫溶液的体积,ml;V2-空白试验消耗碘－二氧化硫溶液的体积,ml;m-5ml水标准溶液中水的质量,g。2.4.3.3试样测定取2ml无水甲醇,在搅拌下用碘－二氧化硫溶液滴定至终点,不记录读数。然后迅速加入适量的试样(一水柠檬酸取0.1g,无水柠檬酸取1g),继续滴定至终点。2.4.3.4计算V·TX3＝—————×100……………………………………(4)m式中:X3-样品水分,%;V-消耗碘－二氧化硫溶液的体积,ml;T-碘－二氧化硫溶液对水的滴定度,g/ml;m-试样质量,g。2.5易炭化物2.5.1试剂和溶液2.5.1.1盐酸溶液(GB622):吸取25ml盐酸,加水稀释至1000ml;2.5.1.2碘化钾(GB1272);2.5.1.3硫酸(GB625):1M溶液;2.5.1.4硫代硫酸钠(GB637):0.1M标准溶液;2.5.1.5过氧化氢(HG3-1082):10%溶液,吸取10ml30%过氧化氢,加水稀释至100ml;2.5.1.6氢氧化钠(GB629):30%(W/V)溶液;2.5.1.7淀粉(HGB3095):1%(W/V)溶液;2.5.1.8三氯化铁(HGB-1085);2.5.1.9二氯化钴(GB1270);2.5.1.10黄色原液:溶解46g三氯化铁于约900ml盐酸溶液中,再用此盐酸溶液稀释至1000ml。6H2O。标定,并用盐酸溶液调整此黄色原液,使其每毫升含45mgFeCL3·溶液必须避光保存,现用现标定。标定:吸取10ml新配制的三氯化铁溶液,加入15ml水、4g碘化钾、5ml盐酸,立即塞上瓶盖避光静置15min。加入100ml水,析出的碘用0.1M硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色,加0.5ml1%淀粉溶液作指示液,继续滴定至终点。注:每毫升0.1M硫代硫酸钠标准溶液相当于27.03mgFeCL3·6H2O。2.5.1.11红色原液:溶解60g二氯化钴于约900ml盐酸溶液中,再用此盐酸溶液稀释至1000ml。标定,并用盐酸溶液调整此红色原液,使其每毫升含59.5mgCoCL2·6H2O。溶液必须避光保存,现用现标定。标定:吸取5.0ml新配制的二氯化钴溶液。加入5ml过氧化氢溶液和10ml30%氢氧化钠溶液,缓缓煮沸10min,冷却。再加2g碘化钾、60ml1M硫酸溶液,立即塞上瓶盖,轻轻摇动,使沉淀溶解。析出的碘,用0.1M硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色,加0.5ml1%淀粉溶液作指示液,继续滴定至溶液呈粉红色时为终点。注:每毫升0.1M硫代硫酸钠标准溶液相当于23.79gCoCL2·6H2O。2.5.1.12色泽限度标准溶液:黄色原液和红色原液按9:1混合。2.5.2试验步骤称取试样0.75g(称准至0.01g)于一支50ml带塞比色管中,加入10ml硫酸溶解(1级称取试样0.25g,加入5ml硫酸溶解),在90℃水浴中加热1min后振摇均匀,继续在90℃水浴中加热1h。取出,迅速冷却(天热时须用冰水冷却)。吸取10ml色泽限度标准溶液(2.5.1.12)于另一支50ml带塞比色管中,以白色为背景,进行目视比色,其样品管颜色不得深于标准管。2.6硫酸灰分2.6.1仪器2.6.1.1坩埚:石英或铂坩埚;2.6.1.2干燥器;2.6.1.3天平:感量0.1mg。2.6.2试剂硫酸(GB625)。2.6.3试验步骤称取试样2g(称准至0.0002g)于石英或铂坩埚内,缓缓炽灼至完全炭化。放冷,加0.5～1.0ml硫酸使其湿润,于低温下加热至硫酸烟雾除尽后,放入700～800℃高温炉中炽灼至完全灰化。取出,置于干燥器内放冷,在天平上称重。再于700～800℃炽灼,直至恒重。2.6.4计算m1－mX4＝————×100………………………………(5)m2－m式中:X4-硫酸灰分,%;m-坩埚的质量,g;m1-炽灼后试样和坩埚的质量,g;m2-炽灼前试样和坩埚的质量,g。2.7氯化物2.7.1试剂和溶液2.7.1.1硝酸(GB626):2M溶液;2.7.1.2硝酸银(GB670):0.1M溶液;2.7.1.3氯化物标准溶液Ⅰ(含氯100ppm):按GB602《杂质标准溶液制备方法》配制;2.7.1.4氯化物标准溶液Ⅱ(含氯10ppm):吸取10ml氯化物标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml;2.7.1.5氯化物标准溶液Ⅲ(含氯5ppm):吸取5ml氯化物标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml;2.7.1.6氢氧化钠(GB629):2M溶液;2.7.1.7柠檬酸试样溶液:称取试样5g(称准至0.1g),溶于39ml2M氢氧化钠溶液中,加水稀释至50ml;2.7.2试验步骤吸取10ml柠檬酸试样溶液(2.7.1.7)于比色管中,加水溶解并稀释至15ml,加入1ml2M硝酸溶液后,立即加入1ml0.1M硝酸银溶液,避光静置2min,在黑色背景下与标准管同时进行横向目视比浊,其乳白度不得超过按下述方法制备的标准管。标准管的制备-测定优级、1级、2级柠檬酸时,分别吸取氯化物标准溶液Ⅲ、Ⅱ、Ⅰ10ml,加水稀释至15ml,与上述试样管同时作同样处理。2.8硫酸盐2.8.1试剂和溶液2.8.1.1盐酸(GB622):24%(W/V)溶液;2.8.1.2氯化钡(GB652):25%(W/V)溶液;2.8.1.3硫酸盐标准溶液:按GB602《杂质标准溶液制备方法》配制。2.8.2试验步骤称取试样1g(称准至0.01g),置于50ml带塞比色管中,加水溶解并稀释至25ml,加1ml24%盐酸溶液,在30～35℃水浴中保温10min,再加3ml25%氯化钡溶液,摇匀,放置10min,与按下述方法制备的标准管进行目视比色,样品管浊度不得深于标准管。标准管的制备-测定优级、1级、2级柠檬酸时,分别吸取硫酸盐标准溶液2、3、15ml,加水稀释至25ml,与上述试样管同时作同样处理。2.9草酸盐2.9.1试剂和溶液2.9.1.1盐酸(GB622);2.9.1.2盐酸苯肼(HG3-1112):1%(W/V)溶液;2.9.1.3铁氰化钾(GB644):5%(W/V)溶液;2.9.1.4锌粒(GB2304);2.9.1.5草酸(HG3-988):0.005%(W／V)标准溶液。2.9.2试验步骤称取试样0.40g(优级称2g,称准至0.01g),溶于4ml水中,加入3ml盐酸和1g锌粒,煮沸1min,放置2min。移入盛有0.25ml1%盐酸苯肼溶液的试管中,加热至沸,迅速冷却。倒入刻度纳氏比色管内,加入等体积的盐酸和0.25ml5%铁氰化钾溶液,摇匀,放置30min与按下述方法制备的标准管进行目视比色,样品管产生的粉红色不得深于标准管。标准管的制备-吸取4ml0.005%草酸溶液,与上述试样管同时作同样处理。2.10钙2.10.1试剂和溶液2.10.1.1乙醇(GB679);2.10.1.2乙醇(GB676):2M、6M溶液;2.10.1.3草酸铵(HG3-975):4%(W/V)溶液;2.10.1.4钙标准溶液Ⅰ(含钙1000PPm):称取2.5g于105～110℃烘干的碳酸钙,溶于12ml6M乙酸中,加水稀释至1000ml;2.10.1.5钙标准溶液Ⅱ(含钙10ppm):吸取1ml钙标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml;2.10.1.6钙的乙酸标准溶液(含钙100ppm):吸取10ml钙标准溶液Ⅰ,用95%乙醇稀释至100ml;2.10.1.7试样液:吸取5ml柠檬酸试样溶液(2.7.1.7),加10ml水混合。2.10.2试验步骤吸取0.20ml钙的乙醇标准溶液和1ml4%草酸铵溶液于带塞比色管中,1min后加入1ml2M乙酸和15ml试样液,摇匀,放置15min后与按下述方法制备的标准管目视比浊,其乳白度不得深于标准管。标准管的制备-吸取1ml4%草酸铵溶液和10ml钙标准溶液Ⅱ,加入1ml2M乙酸溶液和5ml水,摇匀,15min后进行比浊。2.11钡2.11.1试剂和溶液2.11.1.1硫酸(GB625):1M溶液;2.11.1.2柠檬酸试样溶液:同2.7.1.7。2.11.2试验步骤吸取5ml柠檬酸试样溶液(2.7.1.7)于带塞比色管中,用1M硫酸溶液酸化至PH为2,放放置1h。与另一支只装有柠檬酸试样溶液的参比管进行目视比浊,其乳白度不得深于参比管。2.12铁2.12.1试剂和溶液2.12.1.1盐酸(GB622):24%(W/V)溶液;2.12.1.2过硫酸铵(GB655):1%(W/V)溶液;2.12.1.3硫氰酸铵(GB660):8%(W/V)溶液;2.12.1.4正丁酸(HG3-1012);2.12.1.5铁标准溶液(含铁10ppm):按GB602《杂质标准溶液制备方法》配制每毫升含铁0.1mg的标准溶液。使用时,准确稀释10倍。2.12.2试验步骤称取试样1g(称准至0.001g),加35ml水溶解,再加入3ml124%盐酸溶液、3ml1%过硫酸铵和3ml8%硫氰酸铵溶液,然后加水稀释至50ml,摇匀,加入20ml正丁醇,振摇分层,与按下述方法制备的标准管进行目视比色,其样品管醇层颜色不得深于标准管。标准管的制备-吸取1ml铁标准溶液,与试样管同时作同样处理。2.13砷按GB5009.11《食品中总砷的测定方法》第二法测定。2.14重金属2.14.1试剂和溶液2.14.1.1稀乙酸(GB676):吸取6ml冰乙酸,加水稀释至100ml;2.14.1.2氨水(GB631);2.14.1.3酚酞指示剂:同2.2.1.2;2.14.1.4饱和硫化氢水:按GB603《制剂及制品制备方法》配制;2.14.15铅标准溶液(含铅10ppm):按GB602《杂质标准溶液制备方法》配制。2.14.2试验步骤称取试样4g(称准至0.0001g)于一支带塞比色管中,用适量水溶解,加2滴酚酞指示液,以氨水中和至微红色,加2ml稀乙酸,然后再加水稀释至25ml。此样品管和按下述方法制备的标准管同时加入10ml饱和硫化氢水,摇匀,在暗处放置10min,进行目视比色,其样品管颜色不得深于标准管。标准管的制备-吸取20ml铅标准溶液于一支带塞比色管中,加入2ml稀乙酸,加水稀释至25ml。3验收规则3.1柠檬酸产品应由生产厂的技术检验部门进行检验,生产厂应保证出厂的柠檬酸都符合本标准的要求,每批出厂的产品都应附有质量证明书。3.2每批重量不超过生产厂每天的产量。3.3取样方法从每批包装的10%中选取样品,小批时不得少于3包。从选出的包数中,用取样针等取样工具伸入每包3/4处,取出不少于100g的样品,每批的总样品量不得少于2kg。将选取的样品迅速混匀,用四分法缩分后,装入干燥、洁净的广口瓶中,贴上标签,送化验室进行分析3.4检验结果如有一项指标不符合本标准要求时,应重新自两倍量的包数中取样进行复验。重新复验的结果如仍有一项不符合本标准的要求,则整批柠檬酸为不合格品。3.5当供需双方对产品质量发生异议时,由双方协商选定仲裁单位,按本标准进行复验。4标志、包装、运输、贮存4.1柠檬酸产品用内衬食品用聚乙烯袋及双层牛皮纸(或双层食品用聚乙烯袋),外套麻袋或编织袋包装。每袋净重25kg、50kg,允许误差为1%。4.2每批出厂产品都应附有质量证明书,内容包括:生产厂名称、产品名称、批号、生产日期、净重、产品质量符合本标准的证明及标准编号、检验代号。4.3产品的外包装上应注明:生产厂名称、产品规格名称、生产日期、批号、净重,必要时外加小心轻放、易碎字样。4.4本品在运输途中应注意防雨、防潮、防晒、不得与有毒、异味、有色粉未或腐蚀性物质混装、混运。4.5本品应贮存于阴凉、干燥库房中,不宜露天堆放。