1．高铁酸钠(Na2FeO4)是一种新型净水剂，制取Na2FeO4的离子方程式为Fe＋OH＋Cl2―→FeO4＋Cl＋H2O，该反应配平的离子方程式中H2O的化学计量数是( )
A．4 C．8
3＋
－
2－
－
3＋
－
B．6 D．10
2－
－
解析：选C 反应Fe＋OH＋Cl2―→FeO4＋Cl＋H2O中，铁元素化合价：＋3价→＋6，化合价升高3价；氯元素化合价：0→－1，Cl2参加反应，化合价降低1×2价，化合价变化的最小公倍数为6，所以Fe的化学计量数为2、Cl2的化学计量数为3，根据氯原子守恒，Cl的化学计量数为6，即2Fe＋OH＋3Cl2―→2FeO4＋6Cl＋H2O，根据电荷守恒，OH的16
化学计量数为16，根据氢原子守恒，水的化学计量数为＝8。
2
2．(2019·陕西汉中一模)含氟的卤素互化物通常作氟化剂，使金属氧化物转化为氟化物，如2Co3O4＋6ClF3===6CoF3＋3Cl2＋4X。下列有关该反应的说法正确的是( )
A．X是还原产物 B．ClF3中氯元素为－3价
C．反应生成3 mol Cl2时转移18 mol电子 D．Co3O4在反应中作氧化剂
解析：选C A项，根据原子守恒知，X是O2，该反应中氧气是氧化产物；B项，ClF3
中氯元素为＋3价；C项，氯元素由＋3价降为0价，反应生成3 mol Cl2时转移18 mol电子；D项，Co3O4中钴元素和氧元素的化合价均升高，所以Co3O4在反应中作还原剂。
3．(2019·邯郸检测)硫代硫酸钠溶液与氯气能发生反应：Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===2NaCl＋6HCl＋2H2SO4。下列说法错误的是( )
A．氧化产物、还原产物的物质的量之比为1∶1 B．若0.5 mol Na2S2O3作还原剂，则转移4 mol电子 C．当Na2S2O3过量时，溶液能出现浑浊
D．硫代硫酸钠溶液吸收氯气后，溶液的pH降低
解析：选A 由化学方程式可知，氯气是氧化剂，硫代硫酸钠是还原剂，氯化钠和氯化氢是还原产物，硫酸是氧化产物。A项，氧化产物、还原产物的物质的量之比为1∶4；B项，若0.5 mol Na2S2O3作还原剂，则转移4 mol电子；C项，当Na2S2O3过量时，过量的Na2S2O3可以与硫酸反应生成硫，所以溶液能出现浑浊；D项，硫代硫酸钠溶液吸收氯气后生成了酸，故溶液的pH降低。
4．高锰酸钾溶液在酸性条件下可以与硫酸亚铁反应，化学方程式如下(未配平)： __KMnO4＋__FeSO4＋__H2SO4===__K2SO4＋__MnSO4＋__Fe2(SO4)3＋__H2O 下列说法正确的是( )
1
－
3＋
－
2－
－
－
3＋
A．MnO4是氧化剂，Fe是还原产物 B．Fe的还原性强于Mn
C．取反应后的溶液加KSCN溶液，可观察到有血红色沉淀生成 D．生成1 mol水时，转移2.5 mol电子
解析：选B A项，Fe是氧化产物；B项，还原剂的还原性大于还原产物的还原性；C项，硫氰化铁不是沉淀；D项，根据原子守恒和得失电子守恒配平该化学方程式：2KMnO4＋10FeSO4＋8H2SO4===K2SO4＋2MnSO4＋5Fe2(SO4)3＋8H2O，生成8 mol水时，转移10 mol电子，故生成1 mol水时，转移1.25 mol电子。
5．向硫酸酸化的NaI溶液中逐滴加入NaBrO3溶液，当加入2.6 mol NaBrO3时，测得反应后溶液中溴和碘的存在形式及物质的量分别为：
粒子 物质的量/mol
针对上述反应，下列说法正确的是( ) A．NaBrO3是氧化剂 B．氧化产物只有I2
C．该反应共转移电子的物质的量是12 mol D．参加反应的NaI为2.5 mol
解析：选A NaBrO3中溴元素由＋5价被还原生成0价，则NaBrO3是氧化剂，A正确；NaI中－1价碘离子被氧化生成0价的I2和＋5价的IO3，则氧化产物为I2和IO3，B错误；2.6 mol NaBrO3反应转移的电子为2.6 mol×(5－0)＝13 mol，C错误；根据电子守恒，生12 mol－
成IO3的物质的量为＝2 mol，根据碘原子守恒可知，参加反应的NaI的物质的
5－－1量为n(IO3)＋2n(I2)＝2 mol＋0.5 mol×2＝3 mol，D错误。
6．(2019·郴州一模)某离子反应涉及H2O、ClO、NH4、H、N2、Cl六种粒子，其中
－
＋
＋
－
－
－
－
3＋
2＋
2＋
－3＋
I2 0.5 Br2 1.3 IO3 －c(NH＋4)随反应进行逐渐减小。下列判断正确的是( )
A．反应的还原产物是N2
B．消耗1 mol氧化剂，转移电子3 mol C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶3 D．反应后溶液的酸性明显增强
解析：选D c(NH4)随反应进行逐渐减小，NH4为反应物，N2为生成物，氮元素化合价由－3价升高到0价，则离子方程式为3ClO＋2NH4===3H2O＋2H＋N2↑＋3Cl。A项，该反应的还原产物是Cl；B项，ClO中氯元素的化合价由＋1价降到－1价，作氧化剂，消耗1 mol氧化剂，转移电子2 mol；C项，氧化剂与还原剂的物质的量之比是3∶2；D项，根据
－
－
－
＋
＋
－
＋
＋
2
反应的离子方程式判断，反应后溶液的酸性明显增强。
7．用“银 —Ferrozine”法检测室内甲醛含量的原理如下：
下列说法错误的是( )
A．标准状况下，11.2 L CO2中含碳氧双键的数目为6.02×10 B．30 g HCHO被氧化时转移电子数目为4×6.02×10 C．反应①的化学方程式为2Ag2O＋HCHO===4Ag＋CO2＋H2O D．理论上，吸收的HCHO与消耗的Fe的物质的量之比为4∶1
解析：选D 标准状况下，11.2 L CO2的物质的量是0.5 mol，其中含碳氧双键的数目为6.02×10，A正确；甲醛中C元素化合价为0价，被氧化为CO2，碳元素的化合价从0价升高到＋4价，30 g HCHO的物质的量是1 mol，被氧化时转移电子的数目为4×6.02×10，B正确；由流程图可知Ag2O与HCHO反应生成Ag、CO2和水，则反应的化学方程式为2Ag2O＋HCHO===4Ag＋CO2＋H2O，C正确；甲醛中碳元素的化合价从0价升高到＋4价，Fe元素的化合价由＋3价降低到＋2价，可得关系式：HCHO～4Ag～
4Fe，故理论上消耗的甲醛与Fe的物质的量之比为1∶4，D错误。
8．工业上将Na2CO3和Na2S以1∶2的物质的量之比配成溶液，再通入SO2，可制取Na2S2O3，同时放出CO2。在该反应中( )
A．硫元素既被氧化又被还原
B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2 C．每生成1 mol Na2S2O3，转移4 mol电子
D．相同条件下，每吸收10 m SO2就会放出2.5 m CO2
解析：选A A项，在反应物Na2S中S元素的化合价为－2价，在SO2中S元素的化合价为＋4价，反应后生成的物质Na2S2O3中，S元素的化合价为＋2价，介于－2价与＋4价之间，因此硫元素既被氧化又被还原，正确；B项，根据题意可知在溶液中发生反应的化学方程式是Na2CO3＋2Na2S＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2，在反应中氧化剂SO2与还原剂Na2S的物质的量之比为4∶2＝2∶1，错误；C项，根据反应的化学方程式可知，每生成3 mol Na2S2O3，转移8
8 mol电子，则生成1 mol Na2S2O3，转移 mol电子，错误；D项，根据反应的化学方程式
3可知消耗的SO2与产生的CO2的物质的量之比是4∶1，但是由于SO2易溶于水，而CO2在水中溶解度较小，所以相同条件下，每吸收10 m SO2放出CO2的体积小于2.5 m，错误。
9．有Fe、Fe、NO3、NH4、H和H2O六种粒子，分别属于一个氧化还原反应中的反应物和生成物，下列叙述中，错误的是( )
A．还原产物为NH4
3
＋
3＋
2＋
－
＋
＋
3
3
3
3
3＋
3＋
23
23
3＋
23
23
B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶8
C．若有0.5 mol NO3发生还原反应，则转移8 mol电子 D．若把该反应设计为原电池，则负极反应为Fe－e===Fe
解析：选C 由题意知该反应中Fe作还原剂，NO3作氧化剂，由此得出该反应为 8Fe＋NO3＋10H===8Fe＋NH4＋3H2O。A项，NO3转化为NH4，N的化合价从＋5降为－3，NH4为还原产物；B项，该反应中氧化剂是NO3，还原剂是Fe，由离子方程式可知，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶8；C项，0.5 mol NO3发生还原反应，转移4 mol电子；D项，若把该反应设计为原电池，原电池的负极发生氧化反应，则负极反应为 Fe－e===Fe。
10．把图2中的纸片补充到图1中，可得到一个完整的氧化还原反应的离子方程式(未配平)。下列对该反应的说法不正确的是( )
2＋
－
3＋
－
＋
－
2＋
2＋
－
＋
3＋
＋
－
＋
2＋
－2＋
－
3＋
－
A．IO4作氧化剂
B．1 mol Mn参加反应转移5 mol电子 C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2 D．配平后Mn、H的化学计量数分别为2、3
解析：选D A项，分析图1、图2可知，Mn为反应物，作还原剂，则IO4作氧化剂；B项，配平后的离子方程式为2Mn＋5IO4＋3H2O===2MnO4＋5IO3＋6H，故1 mol Mn参加反应转移5 mol电子；C项，氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2；D项，配平后Mn、H的化学计量数分别为2、6。
11．含有砒霜(As2O3)的试样和锌、盐酸混合反应，生成的砷化氢(AsH3)在热玻璃管中完全分解成单质砷和氢气。若砷的质量为1.50 mg，则( )
A．被氧化的砒霜为1.98 mg B．分解产生的氢气为0.672 mL C．和砒霜反应的锌为3.90 mg D．转移的电子总数为6×10NA
解析：选C 砒霜中砷元素的化合价是＋3价，而砷化氢中砷元素的化合价是－3价，砷元素的化合价降低，得到电子，砒霜被还原，A不正确；没有说明是标准状况下，因此不能确定生成氢气的体积，B不正确；发生反应As2O3＋6Zn＋12HCl===6ZnCl2＋2AsH3＋3H2O、1.50×10 g△－5
2AsH3=====2As＋3H2↑，1.50 mg砷的物质的量为－1＝2×10mol，则砒霜转化为 75 g·mol砷化氢得到电子的物质的量是2×10 mol×6＝1.2×10 mol,1 mol锌在反应时失去2 mol
4
－5
－4－3
－5
＋
2＋
2＋
－
－
－
＋
2＋
2＋
－
2＋
＋
2＋
－
1.2×10 mol－1－3
电子，则和砒霜反应的锌的质量为×65 g·mol＝3.90×10g＝3.90 mg，C
2正确；转移的电子总数为(2×10×6＋2×10×3)NA＝1.8×10NA，D不正确。
12．(2019·天津西青区模拟)三氟化氮(NF3)是微电子工业中优良的等离子刻蚀气体，它在潮湿的环境中能发生反应3NF3＋5H2O===2NO＋HNO3＋9HF，下列有关该反应的说法正确的是( )
A．NF3是氧化剂，H2O是还原剂
B．若1 mol NF3被还原，反应转移电子数为2NA C．若生成0.4 mol HNO3，则转移0.4 mol电子 D．氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1
解析：选D 该反应中N元素化合价由＋3价变为＋2价、＋5价，其他元素化合价不变，所以NF3既是氧化剂又是还原剂，水既不是氧化剂也不是还原剂，A错误；该反应中N元素被还原时化合价由＋3价降为＋2价，所以若1 mol NF3被还原，反应转移电子数为NA，B错误；该反应中部分N元素化合价由＋3价升高到＋5价，氧化产物为HNO3，若生成0.4 mol HNO3，则转移电子的物质的量为0.4 mol×(5－3)＝0.8 mol，C错误；NF3既是氧化剂又是还原剂，其中N元素化合价由＋3价变为＋2价、＋5价，由得失电子守恒可知该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1，D正确。
13．氧化还原反应在生产、生活中有着重要的应用。请按要求写出相应反应的化学方程式。
(1)将含SO2的废气通入含Fe(催化剂)的溶液中，常温下可使SO2转化为SO4，其总反应为2SO2＋O2＋2H2O===2H2SO4。上述总反应分两步进行，第一步反应的离子方程式为4Fe＋O2＋4H===4Fe＋2H2O，写出第二步反应的离子方程式：______________________。
(2)pH＝3.6时，碳酸钙与硫酸铝反应可制备碱式硫酸铝[Al2(SO4)x(OH)6－2x]溶液。若溶液的pH偏高，则碱式硫酸铝产率降低且有气泡产生，用化学方程式表示其原因：
________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)ClO2是一种高效安全的杀菌消毒剂。氯化钠电解法生产ClO2工艺原理示意图如下：
＋
3＋
2＋
2＋
2－
－5
－5
－4
－4
①写出氯化钠电解槽内发生反应的离子方程式：_______________________
________________________________________________________________________。 ②写出ClO2发生器中的化学方程式，并标出电子转移的方向及数目：________________________________________________________________________。
5
③ClO2能将电镀废水中的CN氧化成两种无毒气体，自身被还原成Cl。写出该反应的离子方程式：_________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________。
解析：(1)总反应中Fe作催化剂，由此可知第一步反应中生成的Fe在第二步反应中又被SO2还原为Fe，故第二步反应的离子方程式为2Fe＋SO2＋2H2O===2Fe＋SO4＋4H。
(2)若溶液的pH偏高，则碱式硫酸铝产率降低且有气泡产生，产生该现象的原因用化学方程式表示为3CaCO3＋Al2(SO4)3＋3H2O===2Al(OH)3＋3CaSO4＋3CO2↑。
电解－
(3)①根据电解原理，氯化钠电解槽内发生反应的离子方程式为Cl＋3H2O=====3H2↑＋ClO3；②二氧化氯发生器中氯酸钠被还原为ClO2，HCl被氧化为氯气，反应过程为
－
2＋
3＋
2＋
2－
＋
2＋
3＋
－－
；③ClO2能将电镀废水中的CN氧化
成两种无毒气体，自身被还原成Cl。该反应的离子方程式为2ClO2＋2CN===2CO2＋2Cl＋N2。
答案：(1)2Fe＋SO2＋2H2O===2Fe＋SO4＋4H (2)3CaCO3＋Al2(SO4)3＋3H2O===2Al(OH)3＋3CaSO4＋3CO2↑ 电解－－
(3)①Cl＋3H2O=====3H2↑＋ClO3
3＋
2＋
2－
＋
－
－
－
－
③2ClO2＋2CN===2CO2＋2Cl＋N2
14．建筑工地常用的NaNO2因外观和食盐相似，又有咸味，容易使人误食中毒。已知NaNO2
能发生如下反应：
NaNO2＋ HI―→ NO↑＋ I2＋ NaI＋ H2O (1)配平上述化学方程式。
(2)上述反应的氧化剂是________；若有1 mol的还原剂被氧化，则反应中转移电子的数目是________。
(3)根据上述反应，可用试纸和生活中常见的物质进行实验，以鉴别NaNO2和NaCl，可选用的物质有：①水、②淀粉碘化钾试纸、③淀粉、④白酒、⑤食醋，选取上述物质进行实验，下列组合合适的是________(填字母)。
A．③⑤ C．②⑤
B．②④ D．①②③⑤
－
－
(4)某厂废液中，含有2%～5%的NaNO2，直接排放会造成污染，使用NH4Cl处理，能使NaNO2转化为不引起二次污染的N2，反应的化学方程式为_________________。
(5)请配平以下化学方程式：
6
____Al＋____NaNO3＋____NaOH===____NaAlO2＋____N2↑＋____
若反应过程中转移5 mol e，则生成标准状况下N2的体积为________L。
解析：(1)NaNO2中氮元素化合价由＋3价降为＋2价，HI中碘元素化合价由－1价升为0价，根据化合价升高和降低的总数相等以及原子守恒配平化学方程式。
(2)2NaNO2＋4HI===2NO＋I2＋2NaI＋2H2O中，NaNO2中氮元素的化合价降低，所以NaNO2
是氧化剂，若有4 mol HI参与反应，其中2 mol HI为还原剂，在反应中转移电子的物质的量是2 mol，所以若有1 mol的还原剂被氧化，则反应中转移电子的数目是6.02×10或NA。
(4)由题给信息和氧化还原反应的化学方程式书写规律可得NaNO2＋NH4Cl===NaCl＋N2↑＋2H2O。
(5)铝元素的化合价升高，NaNO3中氮元素的化合价降低，根据氧化还原反应中得失电子守恒及原子守恒进行配平：10Al＋6NaNO3＋4NaOH===10NaAlO2＋3N2↑＋2H2O；反应过程中转移30 mol电子时有3 mol N2生成，所以转移5 mol e生成标准状况下N2的体积为0.5 mol×22.4 L·mol＝11.2 L。
答案：(1)2 4 2 1 2 2 (2)NaNO2 6.02×10(或NA) (3)C
(4)NaNO2＋NH4Cl===NaCl＋N2↑＋2H2O (5)10 6 4 10 3 2H2O 11.2
15．高铁酸钾(K2FeO4)是一种极强的氧化剂，常应用于饮用水处理，其工业制备方法如图所示：
23
－1
－
23
－
(1)高铁酸钾中铁元素的化合价是________价。
(2)反应Ⅰ的目的是________________________________________________________。 (3)反应Ⅱ的离子方程式为_______________________________________________。 (4)洗涤粗品时选用乙醇而不用水的目的是__________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)已知生成高铁酸钾的反应为Na2FeO4＋2KOH
K2FeO4↓＋2NaOH，请你解释加入饱和
KOH溶液能生成高铁酸钾的理由：________________________________________ ________________________________________________________________________。
(6)为了提高生活用水的卫生标准，自来水厂常使用高铁酸钾(K2FeO4)进行消毒、净化以及改善水质，其消毒、净水原理是_________________________________________
________________________________________________________________________。
7
(7)可用亚铬酸盐滴定法测定高铁酸钾含量，滴定时有关反应的离子方程式为 ①FeO4＋CrO2＋2H2O===CrO4＋Fe(OH)3↓＋OH ②2CrO4＋2H===Cr2O7＋H2O
③Cr2O7＋6Fe＋14H===2Cr＋6Fe＋7H2O
现称取2.084 g高铁酸钾样品溶于适量NaOH溶液中，加入稍过量的NaCrO2，充分反应后过滤，滤液在250 mL容量瓶中定容。每次取25.00 mL加入稀硫酸酸化，用0.100 0 mol· L的FeSO4标准溶液滴定，三次滴定消耗标准溶液的平均体积为20.00 mL。则上述样品中K2FeO4的质量分数为________。
解析：分析工业制备流程图知，反应Ⅰ为2NaOH＋Cl2===NaCl＋NaClO＋H2O，反应Ⅱ为3ClO＋10OH＋2Fe===2FeO4＋3Cl＋5H2O，调节溶液pH，使溶液中的Fe、FeO4转化为沉淀，加入稀KOH溶液溶解，过滤除去氢氧化铁，再加入饱和KOH溶液增大K浓度，促进K2FeO4晶体析出。
(1)K2FeO4中K的化合价为＋1价，O的化合价为－2价，根据化合物中各元素的正、负化合价的代数和为0，可知铁元素的化合价为＋6价。
(2)反应Ⅰ是氯气与氢氧化钠反应生成氯化钠、次氯酸钠与水，该反应的目的是生成氧化剂NaClO。
(3)由制备信息可知，碱性条件下，ClO与Fe反应得到FeO4，ClO被还原为Cl，离子方程式为3ClO＋10OH＋2Fe===2FeO4＋3Cl＋5H2O。
(4)K2FeO4易溶于水，难溶于乙醇，因此洗涤粗品时选用乙醇可以减少高铁酸钾的损失。 (5)K2FeO4的溶解度小于Na2FeO4的溶解度，加入饱和KOH溶液可以增大K浓度，使平衡向正反应方向移动，促进K2FeO4晶体析出。
(6)高铁酸钾具有很强的氧化性，能杀菌消毒，在水中被还原生成的Fe(OH)3胶体有吸附性，可以吸附水中的杂质。
(7)根据反应①②③，可得关系2FeO4～2CrO4～Cr2O7～6Fe，三次滴定消耗FeSO4
的平均物质的量为0.100 0 mol·L×20.00×10 L＝2.000×10 mol，则样品中K2FeO41250 mL－3－1
×2.000×10mol×198 g·mol×325 mL
的质量分数为×100%≈63.34%。
2.084 g
答案：(1)＋6 (2)生成氧化剂NaClO
(3)2Fe＋3ClO＋10OH===2FeO4＋3Cl＋5H2O (4)减少高铁酸钾的损失
(5)K2FeO4的溶解度小于Na2FeO4的溶解度，增大K浓度，平衡向正反应方向移动，促进K2FeO4晶体析出
(6)高铁酸钾具有强氧化性，能杀菌消毒，在水中被还原生成的Fe(OH)3胶体有吸附性，
8
＋
3＋
－
－
2－
－
－1
－3
－3
2－
2－
2－
2＋
＋
－
－
3＋
2－
－
－
3＋
2－
－
－
＋
－
－
3＋
2－
－
3＋
2－
－1
2－
2＋
＋
3＋
3＋
2－
＋
2－
2－
－
2－
－
起净水作用
(7)63.34%
16．Ⅰ.实验室可由软锰矿(主要成分为MnO2)制备KMnO4，方法如下：软锰矿和过量的固体KOH和KClO3在高温下反应，生成锰酸钾(K2MnO4)和KCl；用水溶解，滤去残渣，滤液酸化后，K2MnO4转化为MnO2和KMnO4；滤去MnO2沉淀，浓缩溶液，结晶得到深紫色的针状KMnO4。试回答下列问题：
(1)软锰矿制备K2MnO4的化学方程式是_______________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)K2MnO4制备KMnO4的离子方程式是_____________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)KMnO4能与热的稀硫酸酸化的Na2C2O4反应，生成Mn和CO2，该反应的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。 Ⅱ.MnO2是一种重要的无机功能材料，粗MnO2的提纯是工业生产的重要环节。某研究性学习小组设计了将粗MnO2(含有较多的MnO和MnCO3)样品转化为纯MnO2实验，其流程如下：
2＋
(1)第①步加稀H2SO4时，粗MnO2样品中的________(写化学式)转化为可溶性物质。 (2)第②步反应的离子方程式并配平： ____＋ ClO3＋ ____=== MnO2↓＋ Cl2↑＋ ____。
(3)两次过滤后对MnO2固体洗涤2～3次，如何确定是否洗涤干净？_________________ __________________________________________________。
(4)若粗MnO2样品的质量为12.69 g，第①步反应后，经过滤得到8.7 g MnO2，并收集到0.224 L CO2(标准状况下)，则在第②步反应中至少需要________ mol NaClO3。
解析：Ⅰ.(1)由软锰矿与过量固体KOH和KClO3在高温下反应，生成锰酸钾(K2MnO4)和KCl，反应中化合价变化的元素为Mn、Cl，Mn元素的化合价由＋4价升高为＋6，Cl元素化合价由＋5降低为－1，根据化合价升降总数相等，则二氧化锰与氯酸钾的物质的量之比为高温
3∶1，再根据原子守恒配平方程式为3MnO2＋6KOH＋KClO3=====3K2MnO4＋KCl＋3H2O；
(2)由滤液酸化后，K2MnO4转变为MnO2和KMnO4，反应中只有Mn元素化合价变化，Mn元素部分由＋6价降低为＋4，部分升高为＋7，根据化合价升降总数相等，则二氧化锰与高锰酸钾的物质的量之比为1∶2，再根据电荷守恒、原子守恒配平方程式为3MnO4＋4H
2－
＋
－
9
===MnO2↓＋2MnO4＋2H2O；
(3)KMnO4能与热的稀硫酸酸化的Na2C2O4反应，生成Mn和CO2，根据质量守恒，同时会△
生成硫酸钾、硫酸锰和硫酸钠，反应的化学方程式为2KMnO4＋8H2SO4＋5Na2C2O4=====2MnSO4＋K2SO4＋10CO2↑＋5Na2SO4＋8H2O。
Ⅱ.(1)MnO2不溶于硫酸，所以加稀硫酸时样品中的MnO和MnCO3分别和硫酸反应生成可溶性的MnSO4。
(2)MnSO4要转化为MnO2，需失去电子，故需要加入NaClO3做氧化剂，依据得失电子守恒可以配平，反应的离子方程式是5Mn＋2ClO3＋4H2O===5MnO2↓＋Cl2↑＋8H。
(3)两次过滤后对MnO2固体洗涤2～3次，MnO2上可能吸附有SO4，判断沉淀洗涤干净的方法为取最后一次洗涤液，滴加少量BaCl2溶液，若无沉淀，则洗涤干净。
(4)由题意知样品中的MnO和MnCO3质量为12.69 g－8.7 g＝3.99 g,0.224 L CO2的物质的量为0.01 mol，由方程式H2SO4＋MnCO3===MnSO4＋H2O＋CO2↑可知MnCO3的物质的量为0.01 mol，质量为115 g·mol×0.01 mol＝1.15 g，所以MnO的质量为3.99 g－1.15 g＝2.84 2.84 gg，其物质的量为－1＝0.04 mol，因此与稀硫酸反应时共生成MnSO4的物质的量为
71 g·mol0.05 mol，根据方程式5MnSO4＋2NaClO3＋4H2O===5MnO2↓＋Cl2↑＋Na2SO4＋4H2SO4，可计算出需要NaClO3的物质的量为0.02 mol。
高温
答案：Ⅰ.(1)3MnO2＋KClO3＋6KOH=====3K2MnO4＋KCl＋3H2O (2)3MnO4＋4H===MnO2↓＋2MnO4＋2H2O
△
(3)2KMnO4＋8H2SO4＋5Na2C2O4=====2MnSO4＋K2SO4＋10CO2↑＋5Na2SO4＋8H2O Ⅱ.(1)MnO和MnCO3
(2)5Mn＋2ClO3＋4H2O===5MnO2↓＋Cl2↑＋8H
(3)取最后一次洗涤液，滴加少量BaCl2溶液，若无沉淀，则洗涤干净 (4)0.02
2＋
－
＋
2－
＋
－
－1
2－
2＋
－
＋
2＋
－
10
因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容