1.中药方剂各组成药味的有效成分之间通过配伍最有可能出现的物理变化是（ ）的改变，从而对（ ）产生相应的影响. 2.有效成分是指（ ）
A需要提取的成分B含量高的化学成分C具有某种生物活性或治疗作用的成分 D对人体有用的成分
3.无效成分是指( )
4.不经加热进行提取的方法有（ ）和（ ），将溶剂从药材上部缓缓通过药材从下部流出，这种提取方法叫做（ ）。
5.中药化学成分中常见基团极性最大的是（ ），极性最小的是（ ） 6.凝胶过滤色谱又称排阻色谱、（ ），其分离原理主要是（ ），根据凝胶的（ ）和被分离化合物分子的（ ）而达到分离目的。
7.大孔树脂是一类没有（ ），具有（ ），（ ）的固体高分子物质，它可以通过（ ）有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。 8.利用中药化学成分能与某些试剂（ ），或加入（ ）后可降低某些成分在溶液中的（ ）而自溶液中析出的特点，可采用（ ）进行分离。
9.离子交换色谱主要基于混合物中各成分（ ）差异进行分离。离子交换剂有（ ）、（ ）和（ ）三种。 二、选择题
1.与水不相互混溶的极性有机溶剂是（ ）
A EtOH B Me2CO C n-BuOH D 四氯化碳 2. 比水重的亲脂性有机溶剂为（ ）
A CHCl3 B 苯 C Et2O D 石油醚 3.利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用（ ） A煎煮法 B浸渍法 C回流提取法 D超声提取法 4.对含挥发油的药材进行水提取时，应采用的方法是（ ）
A回流提取法 B先进行水蒸气蒸馏再煎煮 C煎煮法 D连续回流提取法 5.主要利用分子筛原理的是（ ）
A大孔树脂色谱 B凝胶过滤色谱 C离子交换色谱 D硅胶柱色谱 6.由甲戊二羟酸途径生成的化合物是（ ） A 醌类、酚类B 蛋白质C 糖类D 甾体、萜类 7.可以确定化合物分子量的波谱技术是
A．红外光谱 B．紫外光谱 C．质谱 D．核磁共振光谱 E．旋光光谱 8. 由乙酸-丙二酸途径生成的化合物是
A．脂肪酸类 B．蛋白质 C．生物碱 D．皂苷 E．糖类 9. 由氨基酸途径生成的化合物是
A．生物碱 B．脂肪酸类 C．糖类 D．皂苷 E．香豆素类 10. 能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境、以及构型、构象的结构信息的波谱技术是
A．红外光谱 B．紫外光谱 C．质谱 D．核磁共振光谱 E．旋光光谱 三、问答题
1．影响化合物极性大小的因素有哪些？排列常见基团极性大小的顺序。
2．常用溶剂的极性大小顺序是怎样的? 采用溶剂提取法应如何选择提取溶剂？
四、名词解释
有效成分 无效成分 有效部位 正相分配色谱 反相分配色谱
第三章 糖和苷类化合物
一、填空题
1.多糖是一类由（ ）以上的单糖通过（ ）聚合而成的化合物。 2.根据苷键原子的不同，苷类可分为（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。 3.确定苷键构型的方法主要有三种，即（ ）、（ ）和（ ）。 4.写出下列糖的Fischer投影式、Haworth投影式 β-D-葡萄吡喃糖 α-L-鼠李吡喃糖 二、选择题
1. 苦杏仁酶以能水解（ ）
Aβ-葡萄糖苷 Bα-葡萄糖苷 Cβ-果糖苷 Dα、β-葡萄糖苷 2.糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ ） A酸度增加B脂溶性增加C稳定性增加D酸度降低 3.糖类的纸层析常用展开剂（ ）
A n-BuOH-HOAc-H2O(4:1:5上层) B CHCl3-MeOH(9:1) C EtOAC-EtOH(6:4) D 正丁醇-冰乙酸-水（4：1：1）
4.天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最难水解的苷是( ) A、3-去氧糖苷 B、氨基糖苷 C、羟基糖苷 D、2, 6—二去氧糖苷 5.最难水解的苷是（ ）
A、氧苷 B、硫苷 C、碳苷 D、氮苷 三、判断题
1.酸催化水解，吡喃糖苷较呋喃糖苷易水解。 2. 酸催化水解，酮糖苷较醛糖苷易水解。
3. 酸催化水解，因为氮原子的碱性较强，故氮苷易水解。
第三章 糖和苷类化合物
一、填空题
1．多糖是一类由（ ）以上的单糖通过（ ）聚合而成的化合物。
2．糖的绝对构型，在哈沃斯(Haworth)式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为（ ）型，向下的为（ ）型。
3．糖的端基碳原子的相对构型是指C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）取代基的相对关系，当C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的（ ）为β构型，在环的（ ）为α构型。
4．苷类又称为（ ），是（ ）与另一非糖物质通过（ ）连接而成的一类化合物，苷中的非糖部分称为（ ）或（ ）。
5．苷中的苷元与糖之间的化学键称为（ ），苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为（ ）。
6．苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为（ ），根据形成苷键的苷元羟基类型不同，又分为（ ）、（ ）、（ ）和（ ）等。
7．苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（ ）物质而糖是（ ）物质，所以，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（ ）。
8．由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解。但（ ）、（ ）、（ ）和（ ）的苷类易为碱催化水解。
9．麦芽糖酶只能使（ ）水解；苦杏仁酶主要水解（ ）。 10．确定苷键构型的方法主要有三种，即（ ）、（ ）和（ ）。 二、选择题
(一)A型题：每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。
1．在提取原生苷时，首先要设法破坏或抑制酶的活性，为保持原生苷的完整性，常用的提取溶剂是： A．乙醇 B. 酸性乙醇 C. 水 D. 酸水 E. 碱水
2．右侧的糖为： CH3A . -D-甲基五碳醛糖 B．-D-甲基六碳醛糖 HOOOHC．-D-甲基六碳醛糖 D．-D-甲基五碳醛糖 E．-D-六碳酮糖 OHOH3．下列糖属于多糖的是
A.半乳糖 B.蔗糖 C.芸香糖 D.果胶 E.槐糖 4．可以区别还原糖和苷的鉴别反应是
A．Molish反应 B．菲林试剂反应 C．碘化铋钾试剂反应 D．双缩脲反应 E．DDL反应
5．纸色谱检识：葡萄糖（a），鼠李糖（b），葡萄糖醛酸（c），果糖（d），麦芽糖（e），以BAW（4：1：5上层）展开，其Rf值排列顺序为：
A．a＞b＞c＞d＞e B．b＞c＞d＞e＞a C．c＞d＞e＞a＞b D．d＞b＞a＞c＞e E．b＞d＞a＞c＞e
6．与Molish试剂反应呈阴性的化合物为：
A．氮苷 B．硫苷 C．碳苷 D．氰苷 E．酚苷 7．该化合物
glcA．只溶于水中
OHOB．只溶于醇中 OHC．即可溶于水又可溶于醇中
OHOOHNH2 OH A B C
2． OHOROORHOHOO OOROORCH3OHOH HOHO HOOHOHOHOH OHOH A B C D
D．即不溶于水又不溶于醇中 E．只溶于酸水中
8．Molish反应的阳性特征是：
A．上层显红色，下层有绿色荧光 B．上层绿色荧光，下层显红色 C．两液层交界面呈紫色环 D．两液层交界面呈蓝色环 E．有橙-红色沉淀产生
9．此结构为：
CH3A．-D-鼠李糖
OOHB．-D-半乳糖
C．-D-葡萄糖
HOD．-D-洋地黄毒糖 OHE．-L-鼠李糖
10．苷类性质叙述的错误项为：
A．有一定亲水性 B．多呈左旋光性 C．多具还原性
D．可被酶、酸水解 E．除酯苷、酚苷外，一般苷键对碱液是稳定的 11．根据苷原子分类，属于C-苷的是：
A．山慈菇苷A B．黑芥子苷 C．巴豆苷 D．芦荟苷 E．毛茛苷 12．Hakomori 法（箱守法）是：
A．在二甲基亚砜（DMSO）溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷进行甲基化反应。 B．在氘代氯仿（CDCl3）溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷进行甲基化反应。
C．在二甲基亚砜（DMSO）溶液中，加入碳酸钠，以硫酸二甲酯进行甲基化反应。 D．在二甲基甲酰胺（DMF）溶液中，加入氢氧化钡，以氧化银进行甲基化反应。 E．在丙酮（Me2CO）溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷和氧化银进行甲基化反应。 13．可用于糖类PC检查的显色剂是：
A．α-萘酚-浓硫酸试剂 B． 茴香醛-浓硫酸试剂 C．苯胺-邻苯二甲酸试剂 D．间苯二酚-硫酸试剂 E．酚-硫酸试剂
三、简答题
（一）名词解释
1．单糖 2．多糖 3．杂多糖 4．苷 5．原生苷 6．次生苷
（二）指出下列苷中糖的绝对构型与相对构型。 1． OHOHORO OOROOR CH3OHOHHO HOHO（三）比较下列化合物纸色谱的Rf值大小，并说明理由。 1．PC 以正丁醇-冰醋酸-水（4：1：5，上层）展开
A．葡萄糖 B．鼠李糖 C．葡萄糖醛酸 D．果糖 E．麦芽糖 2．PC 以正丁醇-冰醋酸-水（4：1：1）展开
OHCOOH CH3
OOHHOOHH,OHHOOHOOHH,OHHOOHOHOH,OH
A B C
CH3OH
OO OHH,OHH,OHOH HO
HOOMe
D E
（四）用化学方法鉴别下列各组化合物
N（1）
OglcNOH A B
HO（2）
HO O
OOHHOHOOHHOHOOOHOHOOHOHOH,OH
A B
四、问答题
1．在Haworth式中，糖的绝对构型可分为几种？如何表示？ 2．苷键构型可分为几种？如何表示？ 3．糖可分为几类？各类的含义是什么？
4．根据多糖的组成可将其分为几类？各类的含义是什么？ 5．简述苷类化合物、苷元、苷键、苷键原子的定义。
6．根据苷键原子的不同，可将苷类化合物分为几类？各类的含义是什么？
7．将氧苷分为醇苷、酚苷、酯苷、氰苷的依据是什么？各类氧苷的含义是什么？ 8．硫苷在芥子酶的作用下生成物是什么？ 9．简述苷类化合物的性状（色、形、味）。 10．简述苷类化合物的溶解性。
11．简述苷类化合物酸水解的难易规律。 12．简述苷类化合物酸水解的机理。 13．碱可催化水解何种苷？
14．糖的硅胶色谱和纸色谱常用展开剂、显色剂是什么？
第三章 糖和苷类化合物参考答案
一、填空题
1． 10个；糖苷键 2． D；L
3． 同侧；异侧
4． 配糖体；糖或糖的衍生物；糖的端基碳原子；苷元；配基 5． 苷键；苷键原子
6． 氧苷；醇苷；酚苷；酯苷；氰苷 7． 亲脂性物质；亲水性物质；增大
8． 酯苷；酚苷；烯醇苷；β位有吸电子基团 9． α-葡萄糖苷；β-葡萄糖苷
10．酶水解法；Klyne经验公式计算法；NMR谱法 二、选择题 （一）A型题 1．［A］在这些条件中，只有乙醇不但能破坏或抑制酶的活性，而且可保持原生苷的完整性。
2．［D］ 3．［D］其它均为低聚糖。 4．［B］Molish反应用于糖和苷的鉴别，但无法区别二者。菲林试剂反应阳性说明存在还原糖，而非还原糖和苷呈阴性。
5．［E］鼠李糖4个羟基极性最小，葡萄糖和果糖5个羟基极性居中，葡萄糖醛酸有羧基极性大于其它单糖，麦芽糖为双糖，极性最大，故Rf值排列顺序b＞d＞a＞c＞e。
6．［C］碳苷在此条件下难以水解，故Molish试剂反应呈阴性。 7．［E］该黄酮苷为碳苷，其溶解性特殊，只溶于酸水中。 8．［C］Molish反应的阳性特征是两液层交界面呈紫色环。 9．［D］该糖为2，6-二去氧糖，故应为-D-洋地黄毒糖。 10．［C］苷类无游离半缩醛羟基，故无还原性。 11．［D］ 12．［A］箱守法是在二甲基亚砜溶液中加入氢化钠，以碘甲烷进行甲基化反应。 13．［C］其它可用于糖类TLC检查的显色剂，但不能用做糖类PC检查的显色剂。
三、简答题 （一）名词解释
1．单糖，是不能再被水解成更小分子的糖，是糖类物质的最小单位，也是构成其它糖类物质的基本单元。
2．多糖，是一类由10个以上的单糖通过糖苷键聚合而成的化合物，通常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物，能被水解为多个单糖。多糖分子量很大，其性质也大大不同于单糖和低聚糖。
3．由二种以上单糖组成的多糖叫杂多糖。 4．苷类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物。 5．按苷类在植物体内的存在状况，将原存在于植物体内的苷称为原生苷。 6．原生苷水解失去一部分糖后生成的苷，称为次生苷。
（二）指出下列苷中糖的绝对构型与苷键的相对构型
1．A：D，β B：L，α C：D，β
2．A：D，β B：D，β C：L，α D：L，β （三）比较下列化合物纸色谱的Rf值大小，并说明理由
1．B>D>A>C>E PC为分配色谱，在BAW系统中，化合物极性越小，Rf值越大；化合物极性越大，Rf值越小。
2．B>D >E>A>C 理由同上。
（四）用化学方法鉴别下列各组化合物
（1）Molish反应 A有紫色环产生， B阴性。 （2）菲林反应 B有砖红色沉淀， A阴性。
四、问答题
1．在哈沃斯(Haworth)式中，糖的绝对构型可分为二种。六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基向上的为D型，向下的为L型。
2．苷键构型可分为二种。苷键与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的同一侧为β构型，在环的异侧为α构型。
3．糖类物质可根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚糖和多糖。
单糖，如葡萄糖、鼠李糖等，是不能再被简单地水解成更小分子的糖，是糖类物质的最小单位，也是构成其它糖类物质的基本单元。
低聚糖是由2～9个单糖通过糖苷键聚合而成的糖，能被水解为相应数目的单糖，又常称为寡糖，如蔗糖、棉子糖等。
多糖是一类由10个以上的单糖通过糖苷键聚合而成的化合物，通常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物，如淀粉、纤维素等，能被水解为多个单糖。多糖分子量很大，其性质也大大不同于单糖和低聚糖。
4．多糖大致分为二类。一类为水不溶性，在动、植物体内主要起支持组织的作用，如植物中的半纤维素和纤维素，动物甲壳中的甲壳素等，分子呈直糖链型。另一类为水溶性，如动、植物体内贮藏的营养物质：淀粉、菊糖、粘液质、果胶、树胶等；再如植物体内的初生代谢产物：如人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖等。多糖有直糖链分子，但多为支糖链分子。由一种单糖组成的多糖为均多糖，由二种以上单糖组成的为杂多糖。
5．苷类化合物是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物；苷中的非糖部分称为苷元；苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键；苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为苷键原子，也称为苷原子。
6．根据苷键原子的不同，苷类可以分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。苷元通过氧原子和糖的端基碳相连接而成的苷称为氧苷。糖的半缩醛羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。糖上的端基碳与苷元上氮原子相连接而成的苷称为氮苷。糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷称为碳苷。
7．根据形成苷键的苷元羟基类型不同。
醇苷 苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。如毛茛苷、红景天苷。
酚苷 苷元分子中的酚羟基与糖脱水而成的苷。如蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷等。 酯苷 苷元中羧基与糖缩合而成的苷，其苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解。如山慈菇苷A和B。
氰苷 主要是指一类具有α-羟基腈的苷。如苦杏仁苷。
8．在芥子酶的作用下，硫苷被酶解生成异硫氰酸酯类、硫酸根离子和葡萄糖。
9．苷类是否有颜色取决于苷元部分共轭系统的大小和助色团的存在与否，苷类一般为白色或无色，少为黄色，如蒽醌类、黄酮类化合物。
苷类均为固体，其中糖基少的苷类可能形成具有完好晶形的结晶，含糖基多的苷多是具有吸湿性的无定形粉末状物。
苷类一般是无味的，但也有很苦或很甜的苷。 10．苷元一般具亲脂性，苷类一般具亲水性。
苷可溶于甲醇、乙醇、含水正丁醇等极性大的有机溶剂中，一般也能溶于水。但一些由极性较小的大分子苷元(如甾醇、萜醇等)形成的单糖苷，由于糖基所占的比例小，往往可以溶于低极性的有机溶剂(如氯仿等)。苷的糖基增多，极性增大，亲水性增强，在水中的溶解度也就增加。碳苷的溶解性较为特殊，和一般苷类不同，无论是在水还是在其它溶剂中，碳苷的溶解度一般都较小。
11．（1）按苷原子不同，由易到难的顺序为：N-苷-O-苷-S-苷-C-苷。（2）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。（3）酮糖苷较醛糖苷易水解。（4）吡喃糖苷中，水解速率是：五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷。（5）2-氨基糖苷<2-羟基糖苷<3-去氧糖苷<2-去氧糖苷<2、3-去氧糖苷。（6）芳香族苷﹥脂肪族苷。
12．苷键原子首先发生质子化，然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子中间体，在水中阳碳离子经溶剂化，再脱去氢离子而形成糖分子。
13． 酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸电子基团的苷类易为碱催化水解。 14．（1）展开剂：硅胶色谱常用极性较大的含水溶剂系统为展开剂，如正丁醇-乙酸-水（4：1：5，上层）、氯仿-甲醇-水（65：35：10，下层），乙酸乙酯-正丁醇-水（4：1：5，上层）等三元溶剂系统。
纸色谱一般用水饱和的有机溶剂为展开剂，如正丁醇-乙酸-水（4：1：5，上层）、正丁醇-乙醇-水（4：2：1）、水饱和的苯酚等。
（2）常用的显色剂有苯胺-邻苯二甲酸试剂、三苯四氮盐试剂（TTC试剂）、间苯二酚-盐酸试剂、双甲酮-磷酸试剂等。这些显色剂对不同的糖往往显不同的颜色。
因为硫酸有强氧化性，遇层析纸会氧化而发黑，所以含有硫酸的显色剂只能用于TLC。例如茴香醛-硫酸试剂、间苯二酚-硫酸试剂、α-萘酚-硫酸试剂、酚-硫酸试剂等。喷后一般要在100℃左右加热数分钟至斑点显现。
第四章 醌类化合物
一、填空题
1．醌类化合物在中药中主要分为（ ）、（ ）、（ ）、（ ）四种类型。 2．中药中苯醌类化合物主要分为（ ）和（ ）两大类。 3．萘醌类化合物分为（ ）、（ ）及（ ）三种类型。
4．中药中具抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌属于（ ）结构类型。 5．中药紫草中的紫草素属于（ ）结构类型。 6．中药丹参根中的丹参醌ⅡA属于（ ）化合物。 7．中药丹参根中的丹参新醌甲属于（ ）化合物。 8．大黄中游离蒽醌类成分主要为（ ）、（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。 9．新鲜大黄含有（ ）和（ ）较多，但它们在存放过程中，可被氧化成为（ ）。 10．根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（ ）和（ ）两种，前者羟基分布在（ ）上，后者羟基分布 （ ）上。
11．Bornträger反应主要用于检查中药中是否含（ ）及（ ）化合物。
12．对亚硝基-二甲苯胺反应是用于检查中药中是否含（ ）类化合物的专属性反应。 13．游离蒽醌的分离常用（ ）和（ ）两种方法。
14．用色谱法分离游离羟基蒽醌衍生物时常用的吸附剂为（ ）。
二、选择题
（一）A型题：每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。 1．胡桃醌结构属于
A．对苯醌 B．邻苯醌 C．α-（1.4）萘醌 D．β-（1.2）萘醌 E．amphi-(2.6)萘醌
2．番泻苷A中二个蒽酮母核的连接位置为
A．C1-C1ˊ B．C4-C4ˊ C．C6-C6ˊ D．C7-C7ˊ E．C10-C10ˊ 3．属于二蒽酮苷的是 A．芦荟苷 B．番泻苷 C．紫草素 D．二氢丹参醌 E．丹参素 4．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是
A．在一个苯环的β位 B．在二个苯环的β位
C．在一个苯环的α或β位 D．在二个苯环的α或β位 E．在醌环上 5．下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是 A．大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚 B．大黄素>芦荟大黄素>大黄酸>大黄酚 C．大黄酸>芦荟大黄素>大黄素>大黄酚 D．大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸 E．大黄酸>大黄素>大黄酚>芦荟大黄素 6．下列化合物属于萘醌的是
A．紫草素 B．丹参醌甲 C．大黄素 D．番泻苷 E．茜草素 7．用葡聚糖凝胶分离下列化合物，最先洗脱下来的是 A．紫草素 B．丹参醌甲 C．大黄素 D．番泻苷 E．茜草素 8．下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是 A．无色亚甲蓝反应 B．Bornträger反应 C．Kesting-Craven反应 D．Molish反应 E．对亚硝基二甲苯胺反应
9．下列反应用于鉴别蒽酮类化合物的是
A．无色亚甲蓝反应 B．Bornträger反应 C．Kesting-Craven反应 D．Molish反应 E．对亚硝基二甲苯胺反应 10．下列化合物中不溶于水和乙醇的是
A．红景天苷 B．芦荟苷 C．苦杏仁苷 D．天麻苷 E．茜草素 11．无色亚甲蓝显色反应可用于检识 A．蒽醌 B．香豆素 C．黄酮类 D．萘醌 E．生物碱
三、简答题
（一）指出下列化合物的二级结构类型：
HOOHO1． O 2．
HO(CH2)10CH3
H3C OH
OO
信简子醌 Chrysophanol
3． O OH 4． OHOHOHO
HCOCH3H3COH3 OO Emodin physcion 5． HO OH 6． OOHOHO
CH2OHCOOH
O Oaloe emodin Rhein
OOHglc-O7． 8．
O OH
OHCOOHHH
COOH O glc-OOOH茜草素 番泻苷A
O9． OH O 10．
CH-CH2-CH=C(CH3)2O
OH
O
OHO
紫草素 二氢丹参醌Ⅰ
（二）判断下列各组化合物的酸性大小：
OHHOHOHOOOOHOHO1．
HCH3COCH3OHCOOH3 OOO A B C
OOOH2．
OHOH
OO A B
HOHOOOOH3．
OHO
O A B
（三）判断下列各组化合物在硅胶吸附TLC、以Et2O-EtOAc（4：1）展开时Rf值的
HOOHOHOOHO大小：
1．
H3CH3COHOCH3
OO A B 2．大黄酸（A）、大黄素（B）、大黄素甲醚（C）、芦荟大黄素（D）、大黄酚（E）。 （四）用化学方法区别下列各组化合物
OHOOH1． HOOOH
CH3CH3 O A B
HOOHOO-glcOOH2．
CH3CH3O O A B
OHO3． OOH OH O A O B
O
OHOOH4．
OO
A B
四、 提取分离题
1．用简单方法将下列各组化合物进行分离，写出分离流程图。 （1）
OOHOOHOHOHOOHHO
H3CH3COCH3OHCOOH
OOO
A B C （2）
OO-glcOOHHOOH
OO
A B
2．某药材中含有以下化合物，其提取分离过程如下，请将各化合物添于该工艺①、②、③、④的适当部位。
HOOHHOOOHO
HOCOOHCH3
OO
A B
HOHOOHOOHO
CH2OHCH3H3CO OO C D
药材粉末
CHCl3回流提取
CHCl3提取液
适当浓缩 CHCl3浓缩液 5%NaHCO3液提取
碱水层 CHCl3层 中和、酸化 5%Na2CO3液提取 结晶、重结晶 ① 碱水层 CHCl3层 中和、酸化 0.5%NaOH3液提取 结晶、重结晶
② CHCl3层 碱水层 ③ 中和、酸化
结晶
④
五、问答题
1． 蒽醌类化合物主要存在于哪些科属植物中，代表性中药是什么？
2． 蒽醌类化合物的酸性大小与与结构中的那些因素有关，其酸性大小有何规律？ 3． 游离蒽醌有何特殊物理性质？
4． 蒽醌氧苷、蒽醌碳苷和二蒽酮苷如番泻苷类的溶解性有何不同？ 5． 如何检识药材中蒽醌类成分？
6． 新鲜大黄与贮存2~3年的大黄在所含的化学成分上有何差异？
7． 醋酐-硼酸乙酰化试剂在羟基蒽醌类化合物的结构研究中有何作用？
第四章 醌类化合物参考答案
一、填空题
1．苯醌；萘醌；菲醌；蒽醌 2．邻苯醌；对苯醌 3．α-（1，4）；β-（1，2）；amphi-（2，6） 4．萘醌 5．萘醌 6．邻菲醌
7．对菲醌 8．大黄酚；大黄素；大黄素甲醚；芦荟大黄素；大黄酸 9．蒽酚；蒽酮；蒽醌 10．大黄素型；茜草素型；两侧苯环；一侧苯环 11．游离羟基蒽醌；羟基蒽醌苷 12．蒽酮 13．pH梯度萃取法；色谱法 14．硅胶 二、选择题 （一）A型题 1．［C］ 胡桃醌属于α-（1.4）萘醌类化合物。 2．［E］ 番泻苷A中二个蒽酮母核连接位置为C10-10。 3．［B］ 番泻苷属于二蒽酮类化合物，芦荟苷属单蒽酮碳苷，其它均非蒽醌化合物。 4．［D］ 羟基蒽醌类化合物根据结构中羟基在两个苯环上的分布情况主分为两类，两个苯环上都有羟基的为大黄素型羟基蒽醌，只有一个苯环上有羟基的为茜素型羟基蒽醌。
5．［A］ 羟基蒽醌类化合物母核上酸性取代基的种类有羧基和羟基，羧基的酸性强于羟基，故大黄酸的酸性最强。而羟基的酸性又与位置及数目有关，β-OH酸性强于α-OH，题中4个化合物结构中都具有1、8-二OH，但在其他位置取代基不同，大黄酸有3-位羧基，大黄素有3-位甲基，6位β-OH，芦荟大黄素有3-位羟甲基，大黄酚有3-位甲基，因此大黄素的酸性次之，而芦荟大黄素因其羟甲基的诱导作用，使α-OH比大黄酚α-OH稍易解离，故其酸性比大黄酚稍强。
6．［A］ 只有A紫草素结构属于萘醌，其余均不是。 7．［D］ 因为葡聚糖凝胶分离化合物时，大分子先被洗脱，小分子后被洗脱。 8．［B］ Bornträger反应是羟基蒽醌和羟基蒽醌苷反应，其余均不是，故最佳答案为B。 9．［E］ 对亚硝基二甲苯胺反应是鉴别蒽酮的反应，其余均不是。 10．［B］ 芦荟苷属于C-苷，既难溶于水，又难溶于乙醇。 11．［D］ 无色亚甲蓝溶液为苯醌类及萘醌类的专用显色剂。 三、简答题
（一）结构类型： HOOHOO1． 2．
HO(CH2)10CH3
H3C OH
O O
苯醌 大黄素型蒽醌
3． O 4． OHOOHHOHO
HCOCH3H3COH3 OO 大黄素型蒽醌 大黄素型蒽醌 5． HO OH 6． OOHOHO
CH2OHCOOH
O O大黄素型蒽醌 大黄素型蒽醌
OOHglc-O 7. O OH 8.
OH COOHHHCOOH O
glc-OOOH
茜草素型蒽醌 二蒽酮类
O9． OH O 10．
CH-CH2-CH=C(CH3)2O
OH
O
OHO
萘醌 邻菲醌
（二）判断下列各组化合物的酸性大小：
1．C>A>B 因为C含β-COOH， A含β-OH，B只具α-OH。 2． A>B 化合物B虽然具有1，2-二OH，但由于这两个羟基相互之间也可形成氢键，酸性小于只有一个β-OH的化合物A。
3． A>B 两个α-OH同时与1个羰基形成的氢键强度弱于两个α-OH分别与两个羰基形成的氢键强度。
（三）判断下列各组化合物在硅胶吸附TLC、以Et2O-EtOAc（4：1）展开时Rf值大小：
1． B>A 因为硅胶为极性吸附剂，化合物极性大则Rf值小，A的极性大于B，故RfB>RfA。
2． E>C>B>D>A 同上题原理，由于极性A>D>B>C>E，故Rf值为RfE>RfC>RfB>RFD>RfA。
（四）用化学方法区别下列各组化合物：
1．对亚硝基-二甲苯胺反应；试剂：0.1％对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液；结果B溶液呈紫或兰或绿色，A呈阴性。
2．Molish反应；试剂：5％α-萘酚／EtOH、浓硫酸；结果A在两液面间生成紫红色环，B呈阴性。
3．中性醋酸铅反应；试剂：1％中性醋酸铅溶液；结果A产生沉淀，B无沉淀。 4．Bornträger反应；试剂：1％氢氧化钠溶液；结果B溶液红色，A呈阴性。 四、提取分离题
1． （1） 混合物
乙醚溶解 乙醚液 5%Na2HCO3液提取
碱水层 乙醚层 酸化 5%Na2CO3液提取
化合物 C
碱水层 乙醚层 酸化 回收溶剂
化合物 A 化合物B
(2) 混合物 H2O溶解
水溶液 残渣
回收溶剂 （化合物 B） 化合物A
2．①A ②B ③D ④C。 五、问答题
1．蒽醌类化合物主要存在于蓼科、豆科的决明属、百合科的芦荟属、茜草科、鼠李科等植物中，代表性中药如大黄、何首乌、虎杖、番泻叶、决明子等。
2．蒽醌类化合物的酸性大小与取代基的类型、数量和位置有关。酸性大小的规律是： 含-COOH＞含二个或二个以上β-OH＞含一个β-OH＞含二个或二个以上α-OH＞含一个α-OH。
3．（1） 性状 醌类化合物母核上随着酚羟基等助色团的引入而呈一定的颜色。取代的助色团越多，颜色越深，有黄、橙、棕红色以至紫红色等。
（2）升华性及挥发性 游离的醌类化合物一般具有升华性。小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，利用此性质可对其进行分离和纯化。
4．蒽醌氧苷表现为一般苷类的溶解性，易溶于甲醇、乙醇中，在热水中也可溶解，但在冷水中溶解度小，几乎不溶于苯、乙醚、氯仿等极性较小的有机溶剂中。蒽醌碳苷在水中的溶解度很小，亦难溶于有机溶剂，但易溶于吡啶中。番泻苷类不溶于亲脂性有机溶剂，难溶于亲水性有机溶剂，但在含水30％的亲水性有机溶剂中溶解度最大，可溶于水和碱水中。
5．药材饮片滴加稀碱液，出现红色，说明可能含有蒽醌类成分。
6．新鲜大黄除含有蒽醌类成分外，尚含蒽酚、蒽酮类成分。贮存2~3年后的大黄，蒽酚、蒽酮类成分逐渐氧化成蒽醌，故其中几乎不含蒽酚、蒽酮类成分，而仅含蒽醌类成分。
7．醋酐—硼酸乙酐乙酰化试剂能与羟基蒽醌中α-OH形成硼酸酯，保护α-OH，使之不参与乙酰化反应，仅使β-OH乙酰化。
第五章 苯丙素类
一. 单选题
1. 香豆素的基本母核为( )
A 苯拼α-吡喃酮 B 对羟基桂皮酸 C 反式邻羟基桂皮酸 D 顺式邻羟基桂皮酸 2．异羟肟酸铁反应的作用基团是（ ）
A 亚甲二氧基 B 内酯环 C 酚羟基 D 酚羟基对位活泼氢 3 组成木脂素的单体结构类型不包括（ ）
A 桂皮酸 B 烯丙苯 C 苯甲酸 D 丙烯苯 4 中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（ ）
A 光敏作用 B 抗菌作用 C 抗维生素样作用 D 镇咳作用
0(5、木脂素类成分结构中的亚甲二氧基的检识可用：( ) A、Labat 反应 B、K.K反应 C、异羟肟酸铁反应 D、Gibbs反应
多选题
1 下列含香豆素类成分的中药是（ ）
A 秦皮 B 甘草 C 补骨脂 D 五味子 E 白芷 2 小分子游离香豆素具有的性质包括（ ）
Ａ 有香味 Ｂ 有挥发性 Ｃ 能升华 Ｄ 溶于沸水 Ｅ 溶于冷水 ３ 提取游离香豆素的方法有( )
Ａ 酸溶碱沉法 Ｂ 碱溶酸沉法 Ｃ 乙醚提取法 Ｄ 热水提取法 Ｅ 乙醇提取法
４ 区别６，７－呋喃香豆素和７，８－呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（ ）
Ａ 异羟肟酸铁反应 Ｂ Ｇｉｂｂ’ｓ反应 Ｃ Ｅｍｅｒｓｏｎ反应 Ｄ 三氯化铁反应 Ｅ 醋酐－浓硫酸反应 ５ 含木脂素类成分的中药有（ ）
Ａ 五味子 Ｂ 补骨脂 Ｃ 牛蒡子 Ｄ 连翘 Ｅ 厚朴
二 填空题
1、指出下列化合物的二级结构类型： oHoH OoHOOOOOoH oHNOON
OoH
oH ( ) oH） （ ） OH（0 ( )( )( 00 ocH300
O oHoHOH
ocH3 O ( ocH 3 ( ( ) )
)( )OORCHOCHOCH2OHOORCH2OHOORH+ORCH2OHO H3COO OHOCHOH2 O H3COOCH3OH OCH3 OH ( ) ( )
２．苯丙素类化合物在生物合成上均来源于（ ），生物合成的关键前体是（ ）。
３．香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（ ）法提取，小分子香豆素因具有（ ），可用水蒸气蒸馏法提取。 ４．广义的苯丙素类成分包含（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。 ５茵陈的主要成分是（ ），具有（ ）的作用。
６．秦皮的主要化学成分是（ ）和（ ），具有（ ）和（ ）的作用。
７．木脂素是一类由两分子（ ）衍生物聚合而成的天然化合物。
８ 木脂素多数游离，少数成苷。在植物体内常与大量（ ）共存，遇 （ ）或（ ）易异构化或结构重排，且在溶剂处理中易（ ），在提取分离操作中应特别注意。
三 问答题
1．某中药提取物含有下列三种成分: OH
OCHOO3 OHOOOOOH
OCH3 ACB
①用化学或物理方法区别这三个化合物； ②用波谱方法鉴别这三个化合物； ③用色谱方法分离这三个化合物。
２ 中药秦皮中含有秦皮甲素和乙素及叶绿素等杂质，PC结果如下，据此设计溶剂法提取分离及去除杂质的流程。
展开剂 甲素 乙素 水 0.77 0.50 乙醇 0.79 0.80 氯仿 0.00 0.00 乙酸乙酯 0.12 0.89
３．香豆素类化合物在UV照射下，所产生的的荧光和结构有何关系？ ４．在酸性条件下，简单香豆素结构可能发生那些变化？
第六章 黄酮类化合物
一 选择题
1. 黄酮类化合物的准确定义是（ ）
Ａ 两个苯环通过三碳链相连的一类化合物 Ｂ γ－吡喃酮 Ｃ ２－苯基色原酮 Ｄ ２－苯基苯拼α－吡喃酮 2、区别黄酮类和黄酮醇类的化学反应是：
A、HCl/Mg B、Mg(Ac)2 C、二氯氧锆—枸橼酸 D、二氯化锶
3．下列混合物用聚酰胺薄层色谱分离，苯-丁酮-甲醇（3:1:1）展开后，Rf值大小顺序为:
A ①》③》②》④ B ①》 ②》③》④ C ①》④》③》② D ④》 ①》③》②
OHOHOHOH OHOOOHOOHOOHOH OHOHOHOH O-glcOHOHOOHOOHO OHO ① ② ③ ④
4．某化合物锆-枸橼酸反应黄色褪去，无水甲醇中测UV光谱，带I为304~350nm，
带II为240~280nm,该化合物结构可能是：
OH O H O OH O O OHOH O
O-glc OOHOOHOHO O
A B C D
５、某化合物的醇溶液，滴加NaOH呈黄色，醇溶液荧光灯下呈强蓝色荧光，
异羟肟酸铁反应阴性，Mg-HCl阳性反应，该化合物可能是： OHOOHOHOHOOHOHOHOOOO
OHOO
BADC
６黄酮类化合物大多呈色的最主要原因是（ ）
Ａ 具酚羟基 Ｂ 具交叉共轭体系 Ｃ 具苯环 Ｄ 为离子型 ７ 二氢黄酮、二氢黄酮醇类苷元在水中溶解度稍大是因为（ ） Ａ 羟基多 Ｂ 离子型 Ｃ Ｃ环为平面型 Ｄ Ｃ环为非平面型 ８ 下列黄酮类酸性最强的是（ ）
Ａ ７－ＯＨ黄酮 Ｂ ４’－ＯＨ黄酮
Ｃ ３’,４’－二ＯＨ黄酮 Ｄ ７，４’－ 二ＯＨ黄酮
９ 柱色谱分离具有３－ＯＨ或５－ＯＨ或邻二酚羟基的黄酮类化合物时，不宜用的填充剂是（ ）
Ａ 活性炭 Ｂ 硅胶 Ｃ 聚酰胺 Ｄ 氧化铝
１０ 紫外光谱中，加入位移试剂主要是帮助推断黄酮类结构中的( ) A 甲氧基 B 酚羟基 C 糖基 D 羰基
二 填空题
1．一般黄酮类苷元难溶于（ ）、（ ）、（ ），易溶于 （ ）等有机溶剂，二氢黄酮、异黄酮等（ ）型分子，水中溶解度稍大。黄酮苷由于结合了糖，水溶性（ ），一般易溶于（ ）、（ ）等极性大的溶剂，难溶于（ ）、（ ）、（ ）等极性小的溶剂。 2 黄酮类化合物因多具酚羟基，可溶于（ ）水，加（ ）后又可沉淀析出。利用游离黄酮类混合物的酸性强弱不同，可用（ ）法分离，其中，7-或4‘-OH黄酮可用（ ）溶液萃取，5-OH黄酮可用（ ）溶液萃取。 3 多数黄酮类化合物在200-400nm范围内有两个主要吸收带，带I在（ ）ｎｍ区间，带II在（ ）ｎｍ区间；带I是Ｂ环（ ）系统电子跃迁引起的吸收，带II是Ａ环（ ）系统的贡献。黄酮类化合物的类型不同，其带I或带II的（ ）、（ ）、（ ）不同，因此，可以推测它们的（ ）。
４ 黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在（ ）和（ ）有关，如色原酮本身无色，但当2位引入（ ），即形成（ ）而显现出颜色。 ５ 花色素及其苷的颜色特点是颜色随（ ）不同而改变，pH﹤7时显（ ），pH为8.5时显（ ），pH﹥8.5时显（ ）。
６ 锆盐-枸橼酸反应常用于区别（ ）和（ ）黄酮，加入2%二氯氧锆甲醇溶液，两者均可生成黄色锆络合物，再加入2%枸橼酸甲醇溶液后，如果黄色不减褪，示有（ ）或（ ）黄酮；如果黄色减褪，示有（ ）黄酮。
７ 不同类型黄酮类化合物与聚酰胺的吸附力由强至弱的顺序为（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。
８．聚酰胺柱色谱分离黄酮苷和苷元，当用含水溶剂（如乙醇-水）洗脱时，（ ）先被洗脱；当用有机溶剂（如氯仿-甲醇）洗脱时，（ ）先被洗脱。
９ 葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷时的原理是（ ），分子量大的物质（ ）洗脱；分离黄酮苷元时的原理是（ ），酚羟基数目多的的物质（ ）洗脱。
１０ 槐米中用于治疗毛细血管脆性引起的出血症并用作高血压辅助治疗剂的成分是（ ），分子中具有较多（ ），显弱酸性，故可用（ ）法提取，提取时加硼砂的目的是（ ）。
三 问答题
1．下列化合物进行PC，以5%乙酸水溶液展开，判断其Rf值大小并解析原理。 A．槲皮素
B．二氢槲皮素
C．异槲皮苷（槲皮素-3-O-葡萄糖苷） D．芦丁
2 下列化合物进行硅胶TLC，以甲苯-氯仿-丙酮（8：5：5）展开，判断其Rf值大小并解析原理。
A．芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮） B．山柰酚（3，5，7，4′-四OH黄酮）
C．槲皮素（3，5，7，3′，4′-五OH黄酮） D．桑色素（3，5，7，2′，4′-五OH黄酮） E．高良姜素（3，5，7-三OH黄酮）
3 如何用UV法鉴别黄酮、黄酮醇、二氢黄酮和异黄酮？ 4 用化学方法鉴别大豆素、木犀草素、槲皮素。
５下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以含水乙醇梯度洗脱，判断其洗脱顺序。
OH
O HOHOOOHOH
OHOHO OHO A B
OHHOO HOOOH OH
OHO OHO C D HOOOHOOHOH OglcOrhaglcOHOOHO
E F
6．用Sephadex LH-20柱色谱分离下列化合物，以甲醇洗脱，判断其洗脱顺序。 A．槲皮素-3-0-芸香糖苷 B．山柰酚-3-0-半乳糖鼠李糖-7-0-鼠李糖苷 C．槲皮素-3-0-鼠李糖苷 D．槲皮素 E．芹菜素 F．木犀草素 G．杨梅素（5，7，3′，4′，5′-五OH黄酮醇）
四 波谱解析题
1．从中药柴胡中分得一黄色结晶，HCl-Mg粉反应橙红色，molish反应阳性，经水解后PC检出有鼠李糖，
该化合物和水解后产物的紫外光谱数据如下，试推测二者的结构式. UVnm max 黄色结晶 水解后产物
MeOH 265 345 266 367
NaOMe 265 388（强度升高） 276 424（分解） NaOAc 265 399 276 387 NaOAc/H3BO3 265 386 267 387 AlCl3 275 399 270 424
AlCl3/HCl 275 399 269 424
2从某中药中分离得到一黄色结晶A, 盐酸镁粉反应呈红色, Molish反应阳性,
FeCl3反应阳性, ZrOCl2反应呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去.IR vmax(KBr)cm-1: 3520,3470,1660,1600,1510,1270,1100~1000,840. A的UV光谱数据如下: UVλmaxnm: MeOH 252, 267(sh), 346 NaOMe 261, 399 NaOAc 254，400 NaOAc／H3BO4 256，378 AlCl3 272，426 AlCl3／HCl 260，274，357，385
化合物A的1H—NMR(DMSO—D6，TMS) δ: 7.20(1H,d, J＝3Hz), 6. 92(1H, dd, J＝8Hz，3Hz), 6.70(1H, d, J＝8Hz), 6.62(1H, d,，J＝2Hz), 6.43(1H, d,，J＝2Hz),6.38(1H, s)；5.50(1H, d,，J＝7Hz)，其余略。
A经酸水解后检出D－glc和苷元，苷元的分子式为C15H10O6，FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。试回答下列问题：
(1)、该化合物(A)为＿＿＿＿类, 根据＿＿＿＿＿＿＿。
(2)、是否有3-羟基————，根据——————————————。 (3)、苷键构型为——————————，根据＿＿＿＿＿＿＿。 (4)、A是否有邻二酚羟基＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。
(5)、写出化合物A的结构式, 并在结构上注明所给氢谱质子信号的归属。
3 从一种中草药中获一治疗慢性支气管炎的成分，该成分为淡黄色色结晶:mp178-182℃(分解),微溶于乙醇。
Mg-HCl试验:为橙红色;ZrOCl2试验,显黄色,加柠檬 酸后黄色褪去。 Molish试验:紫红色,[α] D -211.9°(C2H5OH) 元素分析:C%(56.3) H%(4.49) MS:448(M+ )
IR:3292,1667,1600,1500cm-1
UV:λMeOHmax nm(log):255(4.43),350(4.30) 样品33mg 经2%HSO4加热水解，冷却,水洗后过滤得浅黄结晶21mg(苷元),水解液经处理进行纸层析,证明有鼠李糖,1H-NMR波谱示鼠李糖端基H信号:δ5.05(1H,d,J=2Hz) 苷元 mp 314℃(分解)
Mg-HCl试验二红色,ZrOCl2试剂,显黄色,加柠檬试剂黄色不褪 Molish试验,阴性 MS:302(M+)
苷元：UV:λMeOHmax:nm(log):256(4.21),371(4.16) 加NaOH(5分钟) Ⅰ、Ⅱ峰分解 加NaOAc 277,387 加NaOAc/H3BO3 259,385 加AlCl3 270,450 加AlCl3/HCl 265,425
1H-NMR 6.2(d,1H,J=2.5Hz); 6.5(d,1H,J=2.5Hz) 6.9(d,1H,J=8.5Hz); 7.6(d,1H,J=2.5Hz) 7.8(dd,1H,J=2.5Hz及8.5Hz) 试写出结构式和推导过程。
４．某化合物为黄色结晶，分子量316，分子式C16H12O7，Mg-HCl反应红色，FeCl3反应蓝色，锆—枸橼酸反应黄色不褪，Molish反应呈阴性。波谱数据如下： UVλmax nm：MeOH：254，267(sh)，369； NaOMe：271，325，433； AlCl3：264，300，364，428； AlCl3/HCl：264，300，364，428； NaOAc：276，324，393；
NaOAc/H3BO3：255，270(sh)，300（sh），377 。 1
H-NMR（DMSO-d6） δ：3.83（3H, S），6.20（1H, d, J=2.0HZ），6.48（1H, d, J=2.0HZ），6.93（1H, d, J=8.2HZ），7.68（1H, dd, J=1.8, 8.2HZ），7.74（1H, d, J=1.8HZ），9.45（1H, S），9.77（1H, S），10.80（1H, S），12.45（1H, S）。 EI-MS：m/z（%）：316（M+, 100），301（11），153（10），151（8），123（12）。 请综合解析以上各种条件和数据，并推断出该化合物的可能结构式。
５ 某化合物A，分子式C27H30O16；Mg-HCl反应显红色，SrCl2反应呈绿色沉淀，ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，Molish反应具棕色环。 UV λmax nm：
MeOH 259，266sh，299sh，359 NaOMe 272，327，410 AlCl3 275，303sh，433
AlCl3/HCl 271，300，364sh，402 NaOAc 271，325，393 NaOAc/H3BO3 262，298，387 1
H-NMR（DMSO-d6）δ： 7.52（1H, dd, J=2.0, 8.0Hz）； 7.40（1H, d, J=2.0Hz）； 6.82（1H, d, J=8.0Hz）； 6.64（1H, d, J=2.5Hz）； 6.24（1H, d, J=2.5Hz）; 5.76（1H, d, J=7.0Hz）； 4.32（1H, d,J=2.3Hz）； 3.0~4.0（10H, m）； 1.08（3H, d, J=6.5Hz）。
化合物A经酸水解，得到化合物B、D-glc和 L-rha。 HMBC谱显示，L-rha端基质子与D-glc的C6相关。
化合物B亦为淡黄色结晶，Mg-HCl反应红色，SrCl2反应呈绿色沉淀，ZrOCl2—柠檬酸反应呈黄色且不消褪；Molish反应阴性。
请综合解析以上条件和数据，并推断出化合物A的可能结构式。
第七章 萜类和挥发油
萜类化合物是由个数不等的 构成的，表明萜类化合物有着共同的来源途径。萜类化合物的生源历来有如下两种观点即 和 。 C5骨架片段 经验异戊二烯法则 生源异戊二烯法则 下列关于萜类化合物的挥发性叙述错误的是
A．所有非苷类单萜及倍半萜具挥发性 B．所有单萜苷及倍半萜苷不具挥发性 C．所有非苷类二萜不具挥发性 D．所有二萜苷不具挥发性 E．所有三萜不具挥发性
［C］ 极少数二萜具挥发性，如樟二萜烯存在于樟油高沸点部分。三萜及萜苷均不具挥发性，非苷类单萜及倍半萜具挥发性。
单萜及倍半萜与小分子简单香豆素的理化性质不同点有
A．挥发性 B．脂溶性 C．水溶性 D．共水蒸馏性 E．旋光性 ［E］ 非苷类单萜及倍半萜具手性碳，故有旋光性，小分子简单香豆素无手性碳。两者在A、B、C、D四个方面相同。
GPP衍生而成的臭蚁二醛缩醛衍生物为（ ），多具（ ）及（ ）结构特点，此类化合物多以苷的形式存在，其苷元的C1—OH常与（ ）成（ ）的形式存在植物体内，并可分为（ ）和（ ）二大类。
环烯醚萜类；半缩醛；环戊烷；glc；苷；环烯醚萜苷；裂环环烯醚萜苷
从某中药中提取一化合物，其Molish反应、Trim-Hill试剂及Shear试剂反应均为阳性，遇酸碱易沉淀及颜色变化，符合此条件的化合物可能为
A．黄酮苷 B．环烯醚萜苷 C．香豆素苷 D．裂环环烯醚萜苷E．4-去甲基环烯醚萜苷 ［BDE］ 环烯醚萜类均符合题中所列条件。
某一类化合物，甙键易被水解，能和Shear试剂产生特殊颜色反应，水解过程常产生各种不同颜色的沉淀，该类化合物可能是：
A 强心甙 B 鞣酸甙 C 黄酮甙 D 环烯醚萜甙 D
地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑，这的因为其中含有
A.鞣质酯苷 B.环烯醚萜苷 C.羟基香豆素苷 D.黄酮醇苷 B
中草药中地黄、玄参、栀子中的主要成分是
A．黄酮类 B. 生物碱 C. 皂苷 D．香豆素 E. 环烯醚萜 E
下列化合物应属于
OOH
A. 双环单萜 B. 单环单萜 C. 薁类 D. 环烯醚萜 E. 倍半萜内酯 D
薁为（ ）芳烃类化合物，由于具有（ ）负离子骈（ ）正离子样结构，故不溶于水而溶于有机溶剂，可溶于60%~65%的硫酸或磷酸，能于苦味酸或三硝基苯形成π-络合物，中药中所含薁类化合物多为（ ）。
非苯型；环戊二烯；环庚三烯；氢化薁
在挥发油的高沸点馏份，含有一类可溶于强酸并能和三硝基苯生成兀络合物沉淀的化学成分，该成分可能是：
A 草酚酮类 B 薁类 C 环烯醚萜类 D 强心苷类 B
挥发油的组成成分中能被65％硫酸溶出的成分为
A. 芳香族化合物 B. 脂肪族化合物 C. 含氧化合物类 D. 含S、N的化合物 E. 薁类 E
薁类的性质是
A. 可溶于水 B. 可溶于乙醚 C. 有色 D. 具有一定的芳香性 E. 可溶于60％～65％的硫酸 BCDE
具有抗疟作用的成分是
A. 皂苷 B. 黄酮 C. 青蒿素 D. 强心苷 E. 蒽醌 C
属于萜类性质的是
A．多具手性碳 B．易溶于水 C．溶于醇 D．易溶于亲脂性有机溶剂 E．具挥发性 ［ACD］ 大多数萜类化合物都具手性碳，溶于醇及亲脂性有机溶剂，难溶于水。只有单萜和倍半萜具有挥发性。 具有挥发性的是
A．单萜 B．倍半萜C．薁类 D．卓酚酮类E．二倍半萜
［ABCD］ 单萜和倍半萜具有挥发性，卓酚酮类属单萜、薁类化合物属于倍半萜，且也有挥发性。
某一化学成分能使溴水褪色，能和顺丁烯二酸酐生成晶形加成物，该化合物中具有 ， A 羰基 B 共轭双键 C 环外双键 D 环内双键 B
须经适当加热，方可溶于氢氧化钠水液的萜所具有的基团或结构是
A．内酯 B．醇羟基 C．羧基 D．糖基 E．酚羟基 A
A. B.
CH3(CH2)8COCH2CHO
C. 二者均可 D. 二者均不可
1．与HCl反应并生成结晶的是 2．与Tilden试剂反应并生成结晶的是 3．与SrCl2反应并生成沉淀的是 4．与NaHSO3反应并生成结晶的是 5．与Girard试剂反应并生成沉淀的是 1．［A］ 2．［A］ A为α-金合欢烯，有烯键加成性，故1、2题的正确答案为A。 3．［D］ SrCl2反应主要用于鉴别邻二酚羟基。 4．［C］ 双键与羰基皆可与NaHSO 3加成，故二者皆可反应。 5．［B］ B为癸酰乙醛，含醛基可与Girard试剂反应。 从中药中提取二萜类内酯可用的方法是
A．水提取醇沉淀法B．酸水加热提取加碱沉淀法C．碱水加热提取加酸沉淀法 D．水蒸汽蒸馏法 E．升华法
［C］ 内酯类成分在碱水加热开环成盐溶于水被提取出来，放冷后加酸环合成原内酯又难溶于水沉淀，与其它成分分离。其它四种方法均不适合。 以色谱法去除萜苷粗提物中的水溶性杂质，首选固定相是
A．氧化铝 B. 硅胶 C. 阳离子交换树脂 D. 阴离子交换树脂 E. 大孔吸附树脂
［E］ 大孔吸附树脂在水中有较好的吸附选择性，适合去除萜苷中的水溶性杂质。A、B适合吸附脂溶性成分，C、E适合交换离子型化合物 色谱法分离萜类化合物，最常用的吸附剂是
A．硅胶 B. 酸性氧化铝 C. 碱性氧化铝 D. 葡聚糖凝胶 E. 聚酰胺
A］ 硅胶吸附力较强，且对萜类化合物结构无影响。B、C易使萜类化合物结构发生变化，不适用。E适合分离酚、醌及羧酸等化合物，D价格昂贵，故较少使用 COOCH2-O-glc
H
O CH3COOCH2Oglc
A B
Shear反应，A为环烯醚萜苷呈阳性，B阴性
OO HOA B
硫酸铜反应，B为卓酚酮，可与稀硫酸铜溶液生成绿色结晶，A呈阴性
OH A B
Ehrlich反应，试剂为对-二甲胺基苯甲醛-浓硫酸。A为薁类产生紫色或红色，B呈阴性 OO
A B
2，4-二硝基苯肼试剂，A为环状的羰基化合物现橙红色，B呈阴性
COCH3CH2CH2OH MeOOHOMeMeO
A OMe B OMe
三氯化铁反应，A溶液呈蓝或黑色，B呈阴性
O-glc-glcOHOOHOOH A COOglc B
OHMolish反应，A产生紫色环，B呈阴性 挥发油由（ ）、（ ）、（ ）及（ ）四类成分组成，其中（ ）所占比例最大。 单萜及倍半萜；芳香族化合物；脂肪族化合物；其他类化合物；单萜及倍半萜
挥发油与脂肪油在物理性状上的相同之处为，室温下都是（ ）体，不同之处为，挥发油具（ ），可与（ ）共蒸馏。挥发油低温冷藏析出的结晶称为（ ），滤除析出结晶的挥发油称（ ）。
液；挥发性；水蒸汽；脑；脱脑油 组成挥发油最主要的成分是
A. 脂肪族化合物B. 芳香族化合物C. 二萜类D. 二倍半萜类E. 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 E
下列化合物中属于挥发油组成成分的是
A. B.
OH
C． CH CH CHO D.
O
CH2=CH-CH2-S-S-CH2-CH=CH2
E． CH3(CH2)8COCH2CHO ［ABCDE］ A为柠檬烯（单萜）、B为环桉醇（倍半萜）、C为桂皮醛（简单苯丙素类）、D为大蒜辣素（其它类化合物）、E为癸酰乙醛（脂肪族化合物），均为挥发油组成成分 挥发油中主要含有的萜类化合物是
A. 单萜 B. 倍半萜 C. 二萜 D. 二倍半萜 E. 三萜 AB
下列关于挥发油性质描述正确的是
A．易溶于石油醚、乙醚、氯仿及浓乙醇 B．相对密度多小于1 C．涂在纸片上留下永久性油迹 D．较强的折光性E．多有旋光性 ［ABDE］ C为脂肪油的性质，其余均为挥发油的性质 挥发油具备的性质
A. 难溶于水B. 具挥发性 C. 升华性 D. 易溶于有机溶剂 E. 能水蒸气蒸馏 ABDE
提取挥发油可采用的方法是
A. 水蒸气蒸馏法 B. 压榨法 C. 吸收法 D. 溶剂提取法 E. 升华法 ABCD
水蒸气蒸馏法适合于提取下列化合物中的
OH
COOH
A B C OHCHOOH
OOH
CH2OHOglcOHOH
D E
［A］ A为倍半萜，具挥发性，可随水蒸气蒸馏。B、C、D、E均不具此性质 分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为
A. 亚硫酸氢钠试剂 B. 三氯化铁试剂 C. 2％高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 香草醛浓硫酸试剂 A
挥发油中含酸性成分应在何部得到 挥发油中含醛类成分应在何部得到 挥发油中含酚性成分应在何部得到 挥发油中其他中性成分可在何部得到 挥发油中含碱性成分可在何部得到
挥发油（乙醚液）1％HCl水层碱化乙醚萃取乙醚液A乙醚液5％NaHCO3乙醚液5％NaOH乙醚液30％NaHSO3乙醚液E水层酸化乙醚萃取乙醚液B水层酸化乙醚萃取乙醚液C水层或沉淀D
B D C E A
硝酸银硅胶薄层，展开剂：正己烷。Rf值大小顺序
A B C D E
B＞D＞C＞E＞A
2．硅胶G薄层，展开剂：正己烷-乙酸乙酯（85:15）。Rf值大小顺序 OO
O-C-CH3OH
A B C D B＞D＞C＞A
挥发油薄层色谱后，喷洒三氯化铁试剂如斑点显绿色或蓝色，表明含有 A. 不饱合化合物 B. 酯类化合物 C. 薁类化合物 D. 酚性化合物 E. 过氧化合物 D
可用于挥发油定性检识的方法有
A．UV法 B．GC法 C．NMR法 D．GC-MS法 E．TLC法
［BDE］ B为气相色谱、D为气-质联用法、E为薄层色谱，均可用于挥发油的定性检识。挥发油为混合物，UV、NMR均不适于挥发油的检识。
第八章 三萜类化合物
三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为（ ）皂苷。 不符合齐墩果烷结构特点的是
A. 属于三萜 B. C23、C24连接在C4位上 C. C29、C30连接在C20上 D. A、B、C、D、E环都是六元环 E. C29、C30分别连接在C19、C20上 E
皂苷多具有下列哪些性质
A. 吸湿性 B. 发泡性 C. 无明显熔点 D. 溶血性 E. 味苦而辛辣及刺激性 ABCDE
不符合皂苷通性的是
A. 大多为白色结晶 B. 味苦而辛辣 C. 对粘膜有刺激性 D. 振摇后能产生泡沫 E. 大多数有溶血作用 A
下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是 A. 蛋白质 B. 黄酮苷 C. 蒽醌苷 D. 皂苷 E. 生物碱 D
某中药水提液，在试管中强烈振摇后，产生大量持久性泡沫，则该提取液中可能含有： A.皂苷 B.蛋白质 C.单宁 D.多糖 A
皂苷在哪些溶剂中溶解度较大
A. 热水 B. 含水稀醇 C. 热乙醇 D. 乙醚 E. 苯 ABC
可以用于皂苷元显色反应的试剂是
A. 醋酐-浓硫酸 B. 冰醋酸-乙酰氯 C. 苦味酸钠 D. 三氯醋酸 E. 五氯化锑 ABDE
Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是
A. 氯仿-浓硫酸B. 冰醋酸-乙酰氯 C. 五氯化锑 D. 三氯醋酸E. 醋酐-浓硫酸 E
有关皂苷的氯仿-浓硫酸反应叙述正确的是
A. 应加热至80℃，数分钟后出现正确现象 B. 氯仿层呈红色或篮色，硫酸层呈绿色荧光 C. 振摇后,界面出现紫色环 D. 氯仿层呈绿色荧光，硫酸层呈红色或篮色 E. 此反应可用于纸色谱显色 D
某天然化合药物的乙醇提取物以水溶解后，用正丁醇萃取，正丁醇萃取液经处理得一固体成分，该成分能产生泡沫反应，并有溶血作用，此成分对 呈阴性反应。
A Liebermann反应 B Salkowiski反应 C Baljet反应 D Molish反应 C
鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的方法有
A. 三氯醋酸反应B. SbCl5反应C. 发泡试验D. 与胆甾醇反应 E. Liebermann-Burchard反应 ACE
有些三萜皂苷在酸水解时，易引起皂苷元发生脱水、环合、双键转位、取代基移位、构型转化等而生成人工产物，得不到原始皂苷元，如欲获得真正皂苷元，则应采用（ ）、（ ）、（ ）等方法。
两相酸水解、酶水解、Smith降解
活性皂苷化合物一般不做成针剂，这是因为
A 不能溶于水 B 产生泡沫C 有溶血作用 D 久置产生沉淀 C
在皂苷的提取通法中，总皂苷与其他亲水性杂质分离是用（ ）萃取方法。 分离三萜皂苷的优良溶剂为
A. 热甲醇 B. 热乙醇 C. 丙酮 D. 乙醚 E. 含水正丁醇 E
精制皂苷时，先将粗皂苷溶于甲醇或乙醇，然后加何溶剂可使皂苷析出 A. 乙醚 B. 水C. 正丁醇D. 丙酮 E. 乙醚-丙酮（1﹕1） ADE
从中药中提取总皂苷的方法有
A．水提取液乙酸乙酯萃取B．乙醇提取回收溶剂加水，正丁醇萃取E．乙醇提取-乙醚沉淀 C．乙醇提取液回收溶剂加水，乙酸乙酯萃取 D．甲醇提取-丙酮沉淀 BDE
皂苷的分离精制可采用
A．胆甾醇沉淀法B．乙酸铅沉淀法C．分段沉淀法 D．高效液相色谱法 E．气相色谱－质谱联用法
［ABCD］气相色谱-质谱联用法主要是用于挥发性成分分离后结构确定的方法，皂苷的分离精制不能应用。其余四种方法均可用于皂苷的分离精制。 皂苷沉淀甾醇类，对甾醇的结构要求是
A 具有3α-OH B 具有3β-OH C 具有3β-O-糖 D 具有3β-OAc B
（ ）色谱是近年来常用于分离极性较大的化合物的一种方法，尤其适用于皂苷的精制和初步分离。
用于三萜皂苷的结构研究的方法中，由于皂苷的难挥发性而受到限制的是 A. EI-MS B. FD-MS C. FAB-MS D. ESI-MS E. LD-MS A
应用13C-NMR谱鉴别齐墩果酸和乌苏酸可依据二者结构中的
A. 季碳数不同 B. 双键数不同 C. 角甲基数不同 D. 羟基数不同 E. 羧基数不同 A
（1）用UV光谱
COOHCOOH HHOO
HOHO
A B 化合物A为18-H ，最大吸收为248~249nm。化合物B为18α-H ，最大吸收为242~243nm。
用13C-NMR谱
COOHHCOOH
H HOHHO
A B
化合物A的13C-NMR谱中有6个季碳峰，而化合物B的13C-NMR谱中有5个季碳峰。（也可用C12、C13的化学位移进行区别）。
根据皂苷元的结构人参皂苷可分为（ ）、（ ）、（ ）三种类型。 人参二醇型；人参三醇型；齐墩果酸型。（或A型；B型、C型） A型人参皂苷的苷元母核是
A.异螺旋甾烷型 B.β－香树脂醇型 C.羊毛脂甾烷型 D.达玛烷型 D
柴胡皂苷水解能得到真正苷元的方法是
A. 酸水解 B.碱水解 C.Smith降解 D.以上均可以 C
第九章
一、填空题
1．甲型强心苷具有三类呈色反应。第一类为甾核呈色反应，如（ ）、（ ）等；第二类为五元不饱和内酯环呈色反应，如（ ）、（ ）等；第三类为α-去氧糖呈色反应，如（ ）、（ ）等。
2．可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的显色反应是（ ）和（ ）；可用于区别螺甾烷型和F环开环的呋甾烷型甾体皂苷的显色反应是（ ）和（ ）。
αβαβ，γ
3．强心苷元中具有△-五元内酯环时，UV在（ ）处呈现最大吸收；具有△δ
-六元内酯环时，UV在（ ）处有特征吸收。IR光谱上内酯环羰基在（ ）处有两个强吸收峰，乙型较甲型波数（ ）。
4．甲型强心苷在（ ）溶液中，双键由20（22）移位到（ ），（ ）位生成活性亚甲基，与（ ）、（ ）、（ ）等试剂反应显色。
5．甾体皂苷元是由（ ）碳原子组成，其基本碳架为（ ）的衍生物。 6．甾体皂苷元分子中常含有（ ），且大多数在（ ）上，糖基多与苷元的（ ）成苷。
7．甾体皂苷分子结构中不含（ ），呈（ ）性，故又称（ ）皂苷。 8．甾体皂苷的分子量（ ），且含有较多的（ ），不易（ ），多为无色或白色（ ）粉末，而皂苷元大多有较好的（ ）。甾体皂苷和苷元均具有旋光性，且多为（ ）。
9．甾体皂苷可与C-3位具有（ ）的甾醇形成（ ）而沉淀，用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于醚，而皂苷不溶，故可利用此性质进行（ ）和（ ）。
二、单选题。每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。
1．在苷的分类中，被分类为强心苷的根据是因其
A．苷元的结构 B. 苷键的构型 C. 苷原子的种类 D. 分子结构与生理活性 E. 含有α-去氧糖 2．不属甲型强心苷特征的是
A. 具甾体母核 B. C17连有六元不饱和内酯环 C. C17连有五元不饱和内酯环 D. C17上的侧链为β型 E. C14-OH为β型 3．属I型强心苷的是
A. 苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y B. 苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y
C. 苷元-（D-葡萄糖）x -（6-去氧糖）y D. 苷元-（D-葡萄糖）x-（2,6-去氧糖）y E. 苷元-D-葡萄糖
溶剂对皂苷不溶或溶解度小。 4．水解I型强心苷多采用
A. 强烈酸水解 B. 缓和酸水解 C. 酶水解 D. 盐酸丙酮法 E. 碱水解 5．缓和酸水解的条件为
A. l %HCI / Me2CO B. 3 %～5%HCl C. 0.02～0.05mol / L HCl D. 5 %NaOH E. β-葡萄糖苷酶 6．可用于区别甲型和乙型强心苷的反应是
A. Kedde反应 B. 乙酐-浓硫酸反应 C. 三氯化锑反应
D. K-K反应 E. Salkowski反应 7．提取强心苷常用的溶剂为
A. 水 B. 乙醇 C. 70%～80%乙醇 D. 含水氯仿 E. 含醇氯仿 8．含强心苷的植物多属于
A. 豆科 B. 唇形科 C. 伞形科 D. 玄参科 E. 姜科 9．与强心苷共存的酶
A. 只能使α-去氧糖之间苷键断裂 B. 可使葡萄糖的苷键断裂
C. 能使所有苷键断裂 D. 可使苷元与α-去氧糖之间的苷键断裂 E. 不能使各种苷键断裂 10．下列苷最易水解的是
A. 2-氨基糖苷 B. 2-去氧糖苷 C. 2-羟基糖苷 D. 6-去氧糖苷 E. 6-甲氧基糖苷 11．甾体皂苷元基本母核是
A．孕甾烷 B．螺甾烷 C．羊毛脂甾烷 D．α-香树脂醇 E．β-香树脂醇 12．螺甾烷醇型皂苷元结构中含有
A．4个环 B．4个六元环和2个五元环
C．5个环 D．6个六元环 E．5个六元环和1个五元环 13．合成甾体激素类药物和避孕药的重要原料薯蓣皂苷元属于
A．螺甾烷醇型 B．异螺甾烷醇型 C．呋甾烷醇型 D．变形螺甾烷醇型 E．齐墩果烷型 14．区别甾体皂苷和三萜皂苷的反应是
A．三氯化锑反应 B．K-K反应 C．10%H2SO4反应 D．碱性苦味酸反应 E．三氯乙酸反应
15．甾体皂苷元与浓硫酸作用后，其UV最大吸收峰出现在
A．220~260nm B．250~280nm C．280~320nm D．320~400nm E．可见光区 16．在甾体皂苷及其苷元的IR中，由螺缩酮结构引起的特征吸收峰强度最高的是
A．900cm-1 B．920 cm-1 C．980 cm-1 D．860 cm-1 E．820 cm-1 17．甾体皂苷元由于分子中具有螺缩酮结构，其EI-MS中的基峰是
A．m/z 115 B．m/z 126 C．m/z 139 D．m/z 127 E．m/z 140
18．自药材水提取液中萃取甾体皂苷常用的溶剂是
A．乙醚 B．丙酮 C．含水正丁醇 D．乙酸乙酯 E．氯仿 19．可用于甾体皂苷沉淀分离的溶剂是
A．乙醇 B．丙酮 C．正丁醇 D．乙酸乙酯 E．氯仿 20．维生素D的前体是
A．麦角甾醇 B．β-谷甾醇 C．胡萝卜苷 D．葡萄糖 E．豆甾醇
三、多选题。每题的备选答案有2个或2个以上的正确答案，少选或多选均不得分。
1．强心苷类化合物
A．为甾体苷类 B．分子中有不饱和内酯环 C．易溶于氯仿、乙醚等有机溶剂 D．属于酸性皂苷 E．可被碱催化水解
2．能与甾体类化合物发生反应的有
A．Liebermann-Burchard反应 B．Salkowski反应
C．Tschugaev反应 D．Rosen-Heimer反应 E．Kahlenberg反应
3．能发生呫吨氢醇反应的是
A．苷元-2-去氧糖甲醚 B．苷元-6-去氧糖甲醚
C．苷元-3-去氧糖-D-葡萄糖 D．苷元-2，6-二去氧糖-D-葡萄糖 E．苷元-2-去氧糖-2，6-二去氧糖甲醚 4．含有强心苷的中药有
A．铃兰 B．黄花夹竹桃 C．麦冬 D．洋地黄 E．羊角拗
5．欲使强心苷分子上所有酰基均水解，但内酯环不开裂。可采用
A．碳酸氢钠 B．氢氧化钠 C．氢氧化钾 D．氢氧化钡 E．氢氧化钙
6．甾体皂苷元的结构特点是
A．螺旋甾烷 B．具27个碳原子 C．C-3位有羟基 D．含有羧基 E．具6个环
7．甾体皂苷元的红外光谱特征是
A．980 cm-1吸收峰最强 B．920 cm-1有吸收峰 C．980 cm-1比920 cm-1吸收强四倍 D．860 cm-1有吸收峰 E．980 cm-1吸收峰最弱
8．从中药中提取总皂苷的方法有
A．水提取液乙酸乙酯萃取 B．乙醇提取回收溶剂加水，正丁醇萃取 C．乙醇提取液回收溶剂加水，乙酸乙酯萃取 D．甲醇提取-丙酮沉淀 E．乙醇提取-乙醚沉淀
9．各种动物胆汁中胆汁酸的区别主要是根据其
A. 羟基数目 B. 羟基位置 C. 构型 D. 环的稠合方式 E. 酸性强弱
四、完成下列反应
1．
22 CH CO KOH C （ a ） （ b ） （ c ） 20CH[H]O 21 CH3OH
OH2．
O KOH
O （ a ） （ b ） CH3OH
OH
3． O 3％HCl O （ ） + L-鼠李糖 + D-葡萄糖 加热
OH O L-rha-o-D-glc
O4．
O
OH 3％HCl
（ a ） + （ b ） 加热 OHO
(D-洋地黄毒糖)3
五、用指定的方法鉴别下列各组化合物。
1．波谱法（UV） OO
O O
H HH OHHOHHOHO HHA B
OOO2． 化学法 O OO OHOHOH OHOO(洋地黄毒糖) glc3A B C 3．波谱法（UV）和化学法 OO
O O
OHCCH2OH HOOHCOCH3OH OHoOOH O OHHOCH3O A B
第十章 生物碱
一、填空题
1．大多数叔胺碱和仲胺碱多为亲（ ）性，一般能溶于（ ）溶剂，尤其易溶于（ ）溶剂。
2．具内酯或内酰胺结构的生物碱在正常情况下，在（ ）中其内酯或内酰胺结构可开环形成（ ）而溶于水中，继之加（ ）可复又环合。 3．生物碱分子的碱性随p轨道在杂化轨道中的比例升高而（ ），即（ ）>（ ）>（ ）。
4．一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性（ ）。
5．生物碱沉淀反应要在（ ）或（ ）中进行。水溶液中如有（ ）亦可与此类试剂产生阳性反应，故应在被检液中除掉这些成分。 6．将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂，以不同酸性缓冲液依pH（由高至低 ）依次萃取，生物碱可按碱性（ ）先后成盐依次被萃取出来而分离，此法称为（ ）。
7．Hofmann降解反应的必要条件是（ ），其次是（ ）。 8．苦参总碱中含量最多的生物碱是（ ）。
9．汉防己的镇痛有效成分（ ）作用最强，其化学结构属于（ ）型生物碱。 10．生物碱在植物体中往往与（ ）成分结合成（ ）状态存在。
二、选择题
1．生物碱碱性的表示方法多用 （ ）
A．Kb B．pkb C．Ka D．pka 2. 生物碱不具有的特点是 ( )
A. 分子中含N原子 B. N原子多在环内 C. 具有碱性 D. 分子中多有苯环 E. 显著而特殊的生物活性 3. 在常温下呈液体的生物碱是 ( )
A. 槟榔碱 B. 麻黄碱 C. 苦参碱 D. 乌头碱 E. 莨菪碱 4. 具有升华性的生物碱是 ( )
A. 汉防己碱 B. 咖啡因 C. 小檗碱 D. 益母草碱 E. 氧化苦参碱
5．两性生物碱在水溶液中沉淀的pH为（ ） A．10 B．2~3 C．6~7 D．8~9 6．碱性最强的生物碱类型为（ ）
A．酰胺生物碱 B．仲胺生物碱 C．季胺生物碱 D．两性生物碱 7．不含盐酸小檗碱的植物是（ ）
A．延胡索 B．三棵针 C．黄连 D．黄柏 8．碘化铋钾反应生成沉淀的颜色为 （ ）
A．白色 B．黑色 C．棕色 D．橘红色 9．不能与生物碱沉淀试剂产生沉淀的是 （ ）
A．生物碱 B．多糖 C．多肽 D．蛋白质 10．分离碱性不同的混合生物碱可用（ ）
A．简单萃取法 B．酸提取碱沉淀法 C．pH梯度萃取法 D．分馏法 11．可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是 （ ）
A．碘化汞钾 B．碘化铋钾 C．硅钨酸 D．雷氏铵盐
12．以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时，常用的处理方法是 （ ） A．以碱水为展开剂 B．以酸水为展开剂 C．展开剂中加入少量氨水 D．展开剂中加入少量酸水
13．下列中药中，其主要活性成分为生物碱的是（ ） A. 人参 B. 甘草 C. 乌头 D. 薄荷 14．试比较下列化合物的碱性大小（ ）
A. A>C>D>B B. A>D>C>B C. C>D>B>A D. B>A>C>D
15．试比较下列化合物的碱性大小（ ）。
OONCH3OONMeO+CH3HONMeMeNOOHOHOABCOCH3D
A. A>C>D>B B. C>A>B>D C. C>D>B>A D. B>A>C>D
三．指出下列化合物的二级结构类型
NCH3CH2OHOCOCH
四．问答题
1.某中药制剂中含有下列生物碱、二萜类有效成分，经提取出总生物碱及二萜混合物后采用下述工艺分离之，请在该工艺的括号处填上相应产物,并适当解释原理。
H3COCH3+NHOCH3H3COOCH3NH3COHO
OCH3
A B
HOCH2OHCH2OHOOOOOOOglcHOCH2OH
C D E
混合物
2％酸水浸提
酸水液 沉淀
调pH12，CHCl3萃取 干燥后上氧化铝柱，以CHCl3-EtOH
（9:1、7:3）、无水EtOH梯度洗脱
CHCl3层 碱水层
回收溶剂 雷氏铵盐沉淀 （3） （4） （5） （1） 沉淀（2） 先下 后下
2．某中药中含有下列5种类型的生物碱，A：非酚性叔胺碱；B：季铵碱；C：酚性叔胺碱；D：酚性弱碱性生物碱；E：非酚性弱碱性生物碱。用下述提取分离工艺之，请在括号中填上相应类型的生物碱。
总生物碱
以酸水溶解，滤过 酸水溶液
CHCl3萃取 CHCl3层 酸水层
1~2%NaOH萃取 氨水调pH9~10，CHCl3萃取
CHCl3层 碱水层 CHCl3层 碱水层
（1） NH4Cl处理 1%~2%NaOH萃取 酸化，雷氏铵盐沉淀 CHCl3萃取 沉淀 CHCl3层 CHCl3层 碱水层 （5） （2） （3） NH4Cl处理，CHCl3萃取 CHCl3层
（4）
3．某中药总生物碱中含有季铵碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E），现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。
总碱的酸性水液
NH4+调至PH9-10，CHCl3萃取
碱水层 CHCl3层
酸化；雷氏铵盐 1%NaOH
水液 沉淀 碱水层 CHCl3层
（ ） 经分解 NH4Cl处理 1%HCl萃取 （ ） CHCl3提取
CHCl3层 酸水层 CHCl3层 （ ） （ ） （ ）
4．有下面五种成分的混合物，试根据所给出的分离流程,说明各成分应在何部位。
HOOOHOHHOOOHO-Glu（1）多糖 （2）
OHO（3）
OHO
（4） （5）
混合物
酸水溶解
酸水层 不溶物
碱化，CHCl3萃取 聚酰胺柱层析分离
CHCl3液 碱水 水洗 30%醇洗 50%醇洗 （ ） 酸化 （ ） （ ） （ ）
加雷氏铵盐
（ ）
五．思考题
1．生物碱的定义，有何特点? 2．生物碱在植物届的分布有什么规律性？ 3．生物碱如何进行分类？按结构分类通常可分哪些大类？ 4．简述生物碱的溶解性规律。
5．影响生物碱的碱性大小的因素有哪些？如何判断碱性大小？ 6、生物碱有哪些主要的物理性质？
7、生物碱为什么呈碱性？其碱性强弱与结构有何关系？ 8、如何检查生物碱的存在与否？要注意些什么问题？ 9．列举3-5个含有生物碱的中药代表实例。
第七章 萜类和挥发油
一．名词解释
经验/生源异戊二烯法则 挥发油
二．选择题
1．某成分具有芳香性质，有酚的通性，酸性介于酚类与羧酸之间，可与多种金属生成各具颜色的化合物，其结构可能是（ ）。
COOCH3OHOOHHOH2COOglcCHCHCHO
A B C D 2．地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑，这是因为其中含有（ ）。 A．黄酮 B．三萜 C．环烯醚萜苷 D．生物碱 3．下列性质中可以区别挥发油与脂肪油的是（ ）。
A．折光性 B．挥发性 C．与水不相混溶 D．比重小于水 4．可用于挥发油定性检识的方法有（ ）。
A．UV法 B．IR法 C．NMR法 D．GC-MS法 5、水蒸气蒸馏法主要用于提取（ ）。
A强心苷 B黄酮苷 C生物碱 D糖 E挥发油 6．从薄荷叶中提取挥发油，不适宜的提取分离方法有（ ）。 A．水蒸气蒸馏法 B．乙醇回流提取法 D．压榨法 E．吸收法 7．青蒿中的主要活性成分是（ ）。
A. 倍半萜 B. 单萜 C. 蒽醌 D. 二萜 8．水蒸气蒸馏法适合于提取下列化合物中的（ ）
OH
H A B C O D
CHOOOOHOH9、薄荷醇属于（ ）。 COOHOHHCH2OHOglcA单萜类 B倍半萜 C二萜类 D环烯醚萜 E三萜
10、环烯醚萜苷易与某些试剂产生颜色反应，是由于分子结构中有（ ）。 A双键 B半羧醛结构 C糖残基 D甲基 E醇羟基 11、常用于挥发油薄层显的试剂是( )。 A.苯胺-邻苯二甲酸
B. 色醋酸镁 C.三氯化铝试
D.1%香草醛-浓硫酸 E. 盐酸-镁粉试剂
12.挥发油用溶剂法进行提取，一般选用以下哪种溶剂?( )
A.乙醇 B.丙酮 C.氯仿
D.甲醇 E.石油醚
13.挥发油的氯仿溶液中加入溴水，如果红综色褪去，表明油中含有( A.薁类成分 B.羰基成分 C.酚类成分
D.不饱和化合物
14.开链萜烯的分子组成通常情况下符合通式( )。
A.(C5H10)n B.(C5H8)n C.(C5H7)n D.(C5H6)n 15. ．用溶剂法提取挥发油，其主要杂质是( ) A．树胶
B．多糖 C. 蛋白质 D．苷类 D．油脂类
16.下列溶剂中极性最低的是( ) A.石油醚
B.乙醇 C.氯仿
D.丙酮 E. 乙酸乙酯
17.关于挥发油叙述错误的是( )
A.挥发油的比重一定小于1 B.挥发油大多有光学活性 C.挥发油是亲脂性的
D.挥发油又称为精油
E.挥发油由萜类和芳香族化合物、脂肪族化合物等组成 18.下列物质中不适合用水蒸气蒸馏法提取的是（ ） A.银杏内酯 B.薄荷醇
C.龙脑
D.香叶醇 E. 青蒿素
19.从中药中提取二萜类内酯可用的方法是 （ ）。 A．水提取醇沉淀法 B．酸水加热提取加碱沉淀法
C．碱水加热提取加酸沉淀法 D．水蒸汽蒸馏法 E．升华法
20．下列物质中，具有挥发性的是 （ ）
)。 A．单萜 B．环烯醚萜苷 C．二萜 D．二倍半萜 E．三萜
三．写出下列化合物的二级结构类型
OOOH
COOCH3HOOOHOHOH2COglc
HOHCH2OH
四．简答题
1、什么是萜类化合物？其分类依据是什么？异戊二烯规则是什么？ 2、萜类可分哪些类型？试各举一例说明。
3、卓酚酮类、环烯醚萜类、愈创木烷类、薁类分别属于哪种萜类？它们有哪些特征？
4、挥发油的定义是什么？怎样与脂肪油相区别？ 5、挥发油的主要组成成分有哪些？
6、挥发油的提取分离方法有哪些？这些方法的依据是什么？
7.水蒸气蒸馏法的适用条件?例举两类可用水蒸气蒸馏法进行提取的中药化学成分。
8.水蒸汽蒸馏法和升华法的适用范围分别是什么？并各举一例。
选择题答案：
1.B 2.C 3.B 4.D 5.E 6.B 7.A 8.A 9.A 10.B 11.D 12.E 13.D 14.B 15.D 16.A 17.A 18.A 19.C 20.A
第八章 三萜类化合物
一、填空题
1．多数三萜类化合物是一类基本母核由（ ）个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯法则可视为（ ）个异戊二烯单位聚合而成。 2．三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为（ ）皂苷。
3．皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有（ ）作用的缘故。
4．各类皂苷的溶血作用强弱可用（ ）表示。 5．（ ）色谱是近年来常用于分离极性较大的化合物的一种方法，尤其适用于皂苷的精制和初步分离。
二．选择题
1．人参皂苷中含有在结构上属于四环三萜类化合物中的 （ ） A 乌苏烷型 B. 羊毛脂甾烷型 C. 达玛烷型 D.葫芦素烷型 2．分离三萜皂苷的优良溶剂为 （ ）
A. 乙醇 B. 氯仿 C. 乙醚 D. 正丁醇
3．三萜皂苷在进行Rosen-Heimer（三氯乙酸）反应时，若要观察阳性结果需加热到 （ ）
A. 60℃ B. 80℃ C. 100℃ D. 120℃ E. 140℃ 4．目前对皂苷的分离效能最高的色谱是 （ ）
A. 聚酰胺色谱 B. 大孔树脂色谱 C. 高效液相色谱 D. 凝胶色谱 5．用于三萜皂苷的结构研究的方法中，由于皂苷的难挥发性而受到限制的是（ ） A. EI-MS B. FD-MS C. FAB-MS D. ESI-MS 6．柴胡皂苷的结构类型主要是（ ）。
A．甾体皂苷 B．五环三萜皂苷 C．四环三萜皂苷 D．都有 7.下列中药中，其主要活性成分为三萜的是（ ）。 A. 人参 B. 槐米 C. 薄荷 D. 大黄 8．下列不属于三萜皂苷性质的有（ ）。
A．发泡性 B．挥发性 C．溶血作用 D．旋光性 9．下列方法中常用于检识三萜类化合物的显色反应是（ ）
A．盐酸-镁粉反应 B．Molish反应 C．醋酐-浓硫酸反应 D．AlCl3反应 10. 不符合齐墩果烷结构特点的是 ( ) A. 属于三萜
B. C23、C24连接在C4位上 C. C29、C30连接在C20上
D. A、B、C、D、E环都是六元环 E. C29、C30分别连接在C19、C20上
11. 活性皂苷化合物一般不做成针剂，这是因为 ( ) A 不能溶于水 B 产生泡沫
C 有溶血作用 D 久置产生沉淀
12.皂甙在下列何种溶剂中具有较大的溶解度( ) A.丙酮 B.乙醚 C.含水正丁醇 D.氯仿 13. 人参中的主要活性成分人参皂苷属于（ ）
A 二萜类 B 三萜类 C 黄酮类 D 蒽醌类 E 木脂素类
14.要除去甙提取液中的糖等水溶性杂质，下列方法中哪种较为有效?( ) A.聚酰胺吸附法 B.碱溶酸沉法
C.酸溶碱沉法 D.大孔吸附树脂色谱法 15.下列属于四环三萜的有( )。
A.雷公藤内酯 B.甘草次酸 C.A型人参皂苷 D.齐墩果酸 E. 羽扇豆醇
16. 某中药水浸液振摇后产生大量泡沫，且不因加热而消失，表明可能含有（ ）。 A.皂苷 B.二萜 C.蛋白质 D.蒽醌 E. 多糖
17.五环三萜皂苷元中齐墩果烷型和乌苏烷型的主要区别是（ ） A. 基本骨架不同 B. A／B环稠和方式不同
C. D／E环稠和方式不同 D. E环上两个甲基的位置不同 E. A环上两个甲基的位置不同
18. Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（ ）
A 氯仿-浓硫酸 B 冰醋酸-乙酰氯 C 五氯化锑 D 醋酐-浓硫酸 E三氯化锑
19. 皂苷的分离精制一般不采用下列哪种方法（ ）
A胆甾醇沉淀法 B乙酸铅沉淀法 C溶剂沉淀法 D气相色谱－质谱联用法 E高效液相色谱法
20. 核磁共振氢谱中，在高场出现多个甲基单峰的化合物类型是（ ）。 A．环烯醚萜 B．黄酮 C．三萜 D．生物碱 E. 蒽醌 21.下列中药中，富含三萜皂苷的是（ ）。
A. 黄连 B. 甘草 C. 银杏 D. 丹参 E. 青蒿
三．写出下列化合物的二级结构类型
HHCOOHRCOOHHHHOHOHO
HOH
COOH2024OOHOR3OR1OOR2HO
四．简答题
1．用理化方法区分下列化合物。 （1）
HO22O20HOOOOHOglcOH
O A B
（2）
HOOOHCOOHOHOHOHO
A B
2．三萜的主要类型有哪些？如何区别？代表化合物分别是什么？ 3．三萜有哪些化学性质和重要的显色反应？ 4．为什么含皂苷的中药一般不能做成注射剂？ 5．简述提取皂苷常用的方法及流程。
选择题答案：
1.C 2.D 3.C 4.C 5.A 6.B 7.A 8.B 9.C 10.E 11.C 12.C 14.D 15.C 16.A 17.E 18.D 19.D 20.C 21.B
13.B 第九章 甾体类化合物
一、填空题
1．甾体类化合物种类繁多，包括（ ）等。
2．强心苷是指生物界中存在的一类对人的（ ）具有显著生理活性的（ ）苷类。从结构上看，强心苷是由（ ）与（ ）缩合而成。根据苷元（ ）上连接的（ ）的差异，将强心苷分为（ ）和（ ）。
3．甾体皂苷元是由（ ）碳原子组成，其基本碳架为（ ）的衍生物。 4．甾体皂苷分子结构中不含（ ），呈（ ）性，故又称（ ）皂苷。 5．可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的显色反应是（ ）和（ ）。 6．甲型强心苷具有三类呈色反应。第一类为甾核呈色反应，如（ ）、（ ）等；第二类为五元不饱和内酯环呈色反应，如（ ）、（ ）等；第三类为α-去氧糖呈色反应，如（ ）、（ ）等。
7．强心苷元中具有△αβ-五元内酯环时，UV在（ ）处呈现最大吸收；具有△αβ，γδ -六元内酯环时，UV在（ ）处有特征吸收。IR光谱上内酯环羰基在（ ）处有两个强吸收峰，乙型较甲型波数（ ）。 二．选择题
1．在苷的分类中，被分类为强心苷的根据是因其（ ）
A．苷元的结构 B. 苷键的构型 C. 苷原子的种类 D. 生理活性 2．不属甲型强心苷特征的是（ ）
A. 具甾体母核 B. C17连有六元不饱和内酯环 C. C17连有五元不饱和内酯环 D. C17上的侧链为β型 3．可用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（ ）
A. Kedde反应 B. 乙酐-浓硫酸反应 C. 三氯化锑反应 D. K-K反应 4．下列苷最易水解的是（ ）
A. 2-氨基糖苷 B. 2-去氧糖苷 C. 2-羟基糖苷 D. 6-去氧糖苷 5．自药材水提取液中萃取甾体皂苷常用的溶剂是（ ）
A．乙醚 B．丙酮 C．含水正丁醇 D．乙酸乙酯 E．氯仿
6．可用于甾体皂苷沉淀分离的溶剂是（ ）
A．乙醇 B．丙酮 C．正丁醇 D．乙酸乙酯 7．维生素D的前体是（ ）
A．麦角甾醇 B．β-谷甾醇 C．胡萝卜苷 D．葡萄糖 8．属I型强心苷的是 （ ）
A. 苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y B. 苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y C. 苷元-（D-葡萄糖）x -（6-去氧糖）y D. 苷元-（D-葡萄糖）x-（2,6-去氧糖）y E. 苷元-D-葡萄糖
9．提取强心苷常用的溶剂为（ ）
A. 水 B. 乙醇 C. 70%～80%乙醇 D. 含水氯仿 E. 含醇氯仿 10．确认螺旋甾烷和异螺旋甾烷的依据是（ ）
A A／B环的稠和方式 B C-25位上的甲基的构型 C C-3位上的羟基的构型 D C-20位上的甲基的构型 E B／C环的稠和方式 11．甾体皂苷元基本母核是 （ ）
A．孕甾烷 B．螺甾烷 C．羊毛脂甾烷 D．α-香树脂醇 E．β-香树脂醇 12．合成甾体激素类药物和避孕药的重要原料薯蓣皂苷元属于 （ ）
A．螺甾烷醇型 B．异螺甾烷醇型 C．呋甾烷醇型 D．变形螺甾烷醇型 E．齐墩果烷型 13．甾体皂甙元在甾体母核上连接的是( ) A.不饱和内酯环 B.螺缩酮结构C.戊酸 D.9-10个碳原子的侧链 14.能用以鉴别甾体皂甙和三萜皂甙的显色反应是( )
A.Legal反应 B.K-K反应 C.三氯乙酸反应D. 三氯化铝反应E.Molish反应 15.与强心苷共存的酶能使下列哪些苷键断裂( )。 A.α-去氧糖之间的苷键 B. 苷元和α-去氧糖之间的苷键 C. 苷元和葡萄糖之间的苷键 D.所有苷键 16.下列中药中含有胆汁酸的是( )。
A.麝香 B.牛黄 C.蟾酥 D.麻黄
17.下列哪种类型的强心苷在KOH醇溶液中肯定能产生活性亚甲基( )。 A.甲型 B.乙型 C.I型 D.II型
18.分离含羰基的皂苷元，下列方法中可选用( )。
A.胆甾醇沉淀法 B.吉拉德试剂法 C.碱溶酸沉法 D.明胶沉淀法 19.强心甙甙元C17位侧链为( )。
A.不饱和内酯环 B.含氧杂环 C.戊酸 D.苯环 20.甲型和乙型强心苷结构主要区别点是（ ）
A不饱和内酯环不同 B糖链连接位置不同 C A／B环稠合方式不同 D内酯环的构型不同 E内酯环的位置不同
三．写出下列化合物的二级结构类型
OOCH2OHOHOHCH2OHOOHOHOHOOO
OO27OO272526OHOOH
HOHHCH2OHHOHHOHO四．简答题
1．用指定的方法鉴别下列各组化合物。 （1）波谱法（UV） OO OO HH
HOHHOHOH
HHOH A B （2）化学法
OOO OOO OHOHOH
O(洋地黄毒糖)HOO3glc A B C （3）波谱法和化学法 O OO OOHCCH2OH CHHO3OOHCOH OoOHOOH
HOOHOCH3
2．简述强心苷元的主要结构特征。
3．强心苷的酸水解类型有几种？简述其特点及应用。 4．常见的甾体化合物有几类？其结构各有何特点。 5．强心苷的颜色反应取决于化合物结构中的哪些部分？ 6．甲、乙型强心苷元的UV光谱有何不同？ 7．强心苷的酶水解有何特点？
8．甾体皂苷与强心苷在结构上有何区别？如何用化学方法区别二者？ 9．甾体皂苷有哪些颜色反应？如何与三萜皂苷区别？ 选择题答案
1.D 2.B 3.A 4.B 5,B 6.B 7,A 8.A 9.C 10.B 11.B 12.B 14.C 15.C 16.B 17.A 18.B 19.A 20.A
13.B
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